Способ получения 2, 4-диметоксианилина Советский патент 1961 года по МПК C07C93/14 

Заявлено 13 июля 1S60 г. за jY° 669888/23 в Комитет по делам jiJoopoTciinii и открытии при Совете Министров, СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений .V 9 за 19G1 г.

Известен способ получения 2,4-диметоксианилина путем ряда последовательных превращений л-динитробензола (хлорирование, нитрование, этернфикация, восстановление). Однако этот способ труднодоступен для промышленности, так как при хлорировании динитробензола имеет место сильная коррозия аппаратуры в результате выделения хлористого нитрозила. Одновременно с этим следует избегать присутствия даже сле,дов железа, направляющих реакцию в сторону образования побочных продуктов, и, кроме того, этот способ пожароопасен.

Предлагаемый способ получения 2,4-днметокс11ан1:лина не имеет указанных недостатков и основан на превращении метилового эфира 2,4-диметоксибензойной кислоты в карбамид 2,4-диметоксибензоГ НОЙ кислоты с последующим расщеплением последнего по реакции Гофмана до 2,4-дяметоксианплина. Используемый в качестве исходного метиловый эфир диметоксибеизойной кислоты получают известным способом, основанным на взаимодействии резорцина с бикарбонатом калия и последующем метилировании р-резорциловой кислоты ди.метилсульфатом в присутствии едкого кали. Недостатком предлагаемого способа является многостадийность и недостаточно высокие выхода.

П р и м е р- а) Получение резорцилозой кислоты.

Раствор, состоящий из 100 г резорцина и 420 г бикарбоната натрия в 1000 мл воды, кипятят в течение 4 час, а затем при кипении в течение 35 мин пропускают сильный ток углекислоты. Реакционную массу охлаждают и нейтрализуют 450 мл концентрированной соляной кислоты. Пасту фильтруют, промывают и сущат (т. пл. 208-210°)- Вы.од 80-82 г {56-60% от теоретического). Непрореагировавщий резорцин используют повторно, при этом полный выход на прореагировавщий резорцин составляет 90%.

б) Получение метилового эфира 2,4-диметоксибензойной кислоты.

137929

77 г p-pc:K)piu.)ii кислоты и 190 мл димстилсульф.чта нагрсБпют до 50-53°, пр 1бавля|()т 280 г 50%-ного раствора едкого кали и выдерживают |)(.акцио И1ую смесь при указанной температуре в течение часа. Полученный эфир выделяют, промывают и сушат (т. кип. 295°). Выход 7й-79 г (80% от теоретического)ti) Получение карбамида 2,4-диметоксибензойной кислоты.

Смешивают 78,5 г метилового эфира 2,4-ди.метоксибензойной кислоты с 162 .мл 33%-иого водного аммиака и остагЪтяют смесь стоять на 3 суток. Выпавший продукт отфильтровывают и сушат (т. пл. 136-137°)Вы.ход 69 г (92-95% от теоретического).

г) Получение 2,4-Д1;метокснанилнна69 г карбамида 2,-1-диметокспбензойной кислоты и 960 мл гииохлорита (содержание: 100 г-л едкого натра, 0,412 г хлора на грамм карбамида) нагревают до 70°, выдерживают при этой температуре в течение часа, прибавляют 176 г 50Чо-ного раствора едкого натра, подн;-:мают темпер туру до 80° н выдерживают реакционную смесь при этой температуре также в течение часа. Затем смесь охлаждают, амин отфильтровывают, промывают, отжимают и перегоняют под вакуумом (т. пл. 38-39°). Выход 46 (78-82% от теоретического)Предмет изобретения

Способ получения 2,4-диметоксианилина, отличающийся тем. что метиловый эфир 2,4-диметоксибензойной кислоты обрабатывают а.гмиаком и преврапдают в амид, который окисляют гииохлоритом в ш.елочной среде до 2,4-диметоксианилина.