Известна замена сульфогруппы на метокснльиую группу для соединений антрахинонового ряда.
Однако в производных бензольного р5гда су.чь(|югрунпа гораздо менее нодвнжна н возможность такой замены не была найдена.
Предлагаемый способ получения 2-х.Юр-4-метоксн-5-нитротол Ч)ла н 2Д-дн.метоксп-5-1П1трото.туола нозво.1яег в производном бепзольлюго ряда сульфогру Н1у, стоящую в ортоно.тоженип к 1Н трогрунне, заменить на метоксн.чьную группу. Отлпчнте.тьная особенность способа состонт в том, что 2-хлор-5-гпггро-4-су.тьфокпс.тоту то.чуола нодвергают воздействнк) метп.тата натрия илн .лгетн.ювого спирта и едкого натра при повынгеппой телнтературе.
Г1 р н м е р I. Получение 2,4-диметокси-5-нитротолуола.
В Д1 ухг-ор.1ую колбу, снабженную Meiiia.TKoii п обратпьгм хо.тодильнпком н HOMeHieniixio в водяную баню, зш-ружают 54,7 г натриевой соли 2-хлор-5-ннтро-4-сульфокнслоты то.туо.та в пересчете на lflO.ii-ную, затем за.тнвают 250 M.I раствора меги.ипа (я в метиловом
спирте и ведут метоксилнрование при постоянном неременпн аппн п кипении массы в тече1П1е 2;--- 3 часов. Прн этом масса сначала приобретает шоколадный две г, а загем постепепно же.ттеег.
Приготовление раствора метплага натрия в метп.товом спирте ,водится путем осторожного растворения 20 с мета.т.шческого iiariMisi в 250 мл абсол1отно1о мегп.товсмчт спирта.
Посте окончания нагрезапня отгоняют из реактора часть метн.ювого спирта и затем массу вы.швают на 125-130 мл воды и ()Т(|)н.чьтр(.)вьн5ают вынавншй нри этом осадсж 2,4днметоксн-5-нптрото.туо,т;;, которын носле одной перекриста,члнзап1Н1 из метп.ювого спирта имеет те ;перр1Т -РЗ плав.тення 117 и преде гаи, co6oii крнста,т,1нческое ие,.о с,вет,-1о-же,-1того цвета, хороню растворимое в .метило15ом Ciiiipie. Выход последнего состав,1яет 30.4 . нлп от теоретического на iiaipneiixM со,ль 2-х.1ор-5- нгг|50-4-с}мьф()кнс,тчты то,туо,та.
П р i м е ч а и н е. 2,4-днметоксп-5-интрот1),,т восста1;аи,1иваотся чугунной стружкой ооычным способом и по.лучается -2,4-днметокси-5-ами11отолуо.1-ночти бесцветное вещество с температурой и.тав.теиия 86.
Дназотированный 2,4-диметокси5-аминотолуол при сочетании с азотолами дает на хлопчатобумажной ткани красивые гранатового цвета чжраски, ооладаклдие высокой ироч-НОСТЫО..,,,..
ЛОшр i. Р-.2- Получение 2-хлор-4метокси-5-ниТгротолуола.
(лн-1те;5, iHjioBO/yiTCH, как и в примере ие.рвом, cioft ,ти1нь разнин,ей,
что вэто - мучас метн.тат натрия
и .. 2-Х1| аор -ннтрф-4-сульфокис.лота
толуола ..берутся в .эквнмо.чекулярны.х ко.чичествах.
2-хлор-4-метокс1 -5 - нгггротолуол выде.чяют нз реакционной массы с водя1 ьгм паром и получают кристаллический продукт блед.цо-же,ттого цвета с температурой плав.тсиня 86. Выход бО-62% от теоретического на 2-хлор-5-нитро4- сул )зфокисл оты тол у о.т а.
П р и м е р 3. Получение 2,4 диметокси-5-нитротолуола.
В сталыкц авток.тав, снабженный мепкьткой. манометром, термометрической ги.тьзоГг и масляным обогревом, загружают 30 г }1атриевой соли 2 - х.тор - о - нитро-4 - сульфокислоты TO.iyo.Ta, 20 г крнста.ынческосо едкого натра I 280 мл метанола.
Герметично закрытый автоклав постепенно, при работающей мешалке, нагревают до температуры 120 и далее реакцию ведут при атой температуре 5-6 часов.
Давление ц автоклаве доводят до 5,5-6 атм. О.хлаждеиный до комнатной температуры автокла15 вскрывают, отгоняют часть метаио.та, разбавляют массу горяче водой и отгоняют с водным паром 2-хлор-4окси-5-нитротолуол, который образуется в качестве нобочного продукта; после этого отфильтровывают выпавший грязиый оеадок 2,4-диметокси-5-иитрото.туола, который подвергают 2-кратной крнсталлизацин из метано.та. По.чучают криста.ч/шческий продукт 2,4-диметокси-51П1тротолуол, окрашенный в светлокоричневый цвет и имеющий температуру пла 5ления 114-115
Пред м е т изобретения
Способ получения 2-х.тор-4-.метокси-5-питротолуола и 2,4-диметокси5-нитротолуола, о т л и ч а ю пт и йс я тем, что 2-хлор-5-нитро-4-сульфокислоту толуола подвергают воздействию метилата натрия или метилового сннрта и едкого иатра при цовьипенной температуре.
