Резиновая смесь Советский патент 1988 года по МПК C08L9/06 C08K13/02 C07C33/02 C08K13/02 C08K3/04 C08K3/06 C08K3/22 C08K5/05 C08K5/09 C08K5/44 

со

00

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке рецептуры резиновой смеси на основе бутадиен-стирольного каучука. Изобретение позволяет улучшить технологические свойства резиновой смеси: снизить вязкость по Муни до 24 ед., эластическое восстановление до 2,0 мм, усадку при шприцевании до 6%, повысить прочность вулкани- затов при разрыве до 35 МПа и относительное удлинение до 830-870% за счет использования в составе резиновой смеси, включающей, мае.ч.: бута- диенстирольный каучук ДССК-25 100; сера 1,8-2,2; окись цинка 2,5-3,5; стеариновая кислота 1,0-2,0; N-трет- бутил-2-бензтиазолилсульфенамид 0,5-1,0 и технический углерод ПМ-75

со

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частнности к разработке рецептуры резиновой смеси на основе бутадиен-стирольного каучука.

Целью изобретения является улучшение технологических свойств резиновой смеси, повышение предела прочности при разрыве и относительного удлинения вулканиэатов.

Согласно изобретению в резиновой смеси на основе бутадиенстирольного каучука марки ДССК-25 в качестве мягчителя используют ояиго-(1-окси- метилпентенамер-3), который получают одностадийной радикальной олигомери- зацией 2-оксиметилвинилциклопропана при в присутствии инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты (0,3-2,0 мас.%).

Синтез осуществляют следующим образом.

В ампулу помещают 11,2 г (О,1 моль)2 оксиметилвинилциклопропана,0,05 гдинитрила азоизомасляной кислоты и за- паивают ее. Ампулу нагревают в течение 3 ч при 70°С, Затем ее охлаждают и вскрывают. Не вступивший в реакцию исходный мономер отгоняют. Получают 1,75 г (87%) олиго-(1-оксиметилпен- тенамера-3) следующего элементного состава, %: С 74,98; О 1А,29; Н 10,73 (вычислено С - 75,00; О - 14,28; Н - 10,72).

Полученный олигомер представляет собой вязкую прозрачную жидкость и имеет следующие характеристики: средняя ММ 660 (по данным ГПХ-анализа и криоскопии), непредельность (бромное число) - 98% (140), кислотное число 0,03 мг КОН на 1 г мягчителя, температуру вспышки 208 С, кинематическую вязкость 16,8 сСт.

В ИК-спектре полученного олигомера содержатся полосы поглощения в облас- тях 965-970 и 3300 см , характерные для транс-двойной связи и гидроксиль- ной группы соответственно.

ПМР-спектр (м.д.): 4,7 (м., , 2Н); 3,07-3,60 (м., , ЗН); 2,82 (с., ОН, 1Н); 1,87-2,37 (м., СИ,, 4Н).

Резиновые смеси готовят в соот-

(

ветствии с ГОСТ 11138-72 на лабораторных вальцах последовательным введением ингредиентов.

Вулканизацию осуществляют при 143°С в течение 80 мин при давлении пресса 120 кгс/см .

Составы резиновых смесей приведены в табл. 1.Технологические свойства резиновых смесей и свойства вулка низатов пр иведены в табл. 2 и 3.

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе бутадиестирольного каучука, включающая серу окись цинка, стеариновую кислоту, К-трет-бутил-2-бенэтиазолилсульфена- мид, технический углерод и мягчитель отличающая ся тем, что,с целью улучшения технологических свойств резиновой смеси, повышения предела прочности при разрыве и относительного удлинения вулканизатов резиновая смесь содержит в качестве мягчителя олиго-(l-oкcимeтилпeнтёи- aмep-3) формулы

-fCH -CH CH-CHj-CH -1- ,

СК70Н

где п 4-7,

при следующем соотношении компонентов, мае.4.:

Бутадиенстирольный каучук100

Сера1,8-2,2

Окись цинка2,5-3,5

Стеариновая кислота1,0-2,0

N-трет-бутил-2-бенз- тиазолилсульфенамидО , 5-1,0

Технический углерод40-60

Олиго-(1-оксиметилпенте- намер-3) вышеуказанной формулы7-12

Бут диеи-стирольный каучук

ДССК-25 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Сера

1,5 1,5 1,5 1,8 2,0 2,2 1,8 2,0 2,2 1,8 2,0 2,2 1,8 2,0 2,2

Н-трет-бутнл-2-беязтиа8олилсульфвиамид 0,7 0,7 0,7 0,5 0,75 1,0 0,5 0,75 1,0, 0,5 0,75 1,0 0,5 0,75 1,0

Стеариновая кислота2,6 2,6 2,6 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0 1,0 1,5 2,0

Цинковые белила 3,0 3,0 3,0 2,5 3,0 3,5 2,5 3,0 3,5 2,5 3,0 3,5 -2,5 3,0 3,5

Техяинесинй углерод ПЙ-7550- 50 50 40 50 60 ttQ 50 60 40 50 60 40 50 60

Нягчитель

5 в 10 7 10 12 7 1C 12 7 10 12 7 10 12

Врем) начал

подвулкаянвацим

при 403 К, мни - - - }7 38 38 38 39 38 38 38 37 40 42 4J

Пластичность0,40 0,46 О,SO 0,i7 0,49 0,53 0,46 0,48 0,А9 0,46 0,50 0,50 0,44 0,45 0,47

Вязкость по Нуни, сд.

Эластическое восстановление,

42 33,} 31,5 2в,5 27,5 26,0 26,0 25,5 25,0 27,0 26,5 26,0 26,0 25,0 24,0

2,0 2,2 2,4 2,3 2,4 2,6 2,2 2,4 2.5 2,4 2,5 2,7

Иприцуеность,

валл12,3 1,0 1,0 0,5 1,0 1,0 ,5 1,5 2,0 1,0 ,5 1,5 1,5 1,5 2,0

Усадка при шфкпеваини, JХ9 15 16 7 U 10 It 9 6

Когеанониая проч- иость, МЯа

Огмооггельио

УДЛ|ИЯ«1М,Х

18 15 12 9 7 6 0,23 0,25 0,27 0,24 0,23 0,26 О,25 0,24 0,27 0,22 0,22 0,23 510 520 530 530 530 МО 520 5Ю 530 560 580 590

Таблица I

Таблица 2

Показатели

Предел прочности

при разрыве, МПа 22,0 23,3 22,6 34 35 35 33,5 33,3 34,7 34,6 34,4 35,1 35,5 30,5 29,0

Относительное

удлинение, г 430 470 450 790 830 860 830 850 880 820 840 В60 870 880 900

Ког еэнонная прочность, МПа

Твердость по ТМ-2

Коэффициент теплового старения при 373 К в течение 72 ч

по прочности -

по относительномуудлинению 0,91 0,94 0,94 0,89 0,89 0,91 0,90 0,91 0,92 0,87 0,87 0,87 60 60 59 58 59 58 59 60 59 56 56 55

0,88 0,94 0,96 0,84 0,84 0,87 0,86 0,85 0,86 0,83 0,84 0,84 0,90 0,93 0,94 0,89 0,88 0,91 0,90 0,92 0,93 0,87 0,86 0,88

Модуль при ЗООХном удлинении,

МПа12,5 13,4 12,6 13,1 12,7 12,5 13,2 12,9 12,7 13,1 12,7 12,7 13,1 12,8 12,6

Таблиц 3