Способ получения диэтилсульфата Советский патент 1945 года по МПК C07C303/24 C07C305/08 

В литературе описан ряд методов получения диэтилсульфата. Одни из них основаны на том, что серный эфир обрабатывают серным ангидридом или хлорсулъфоновой кислотой и диЗтилсульфат выделяют в чистом виде обработкой реакционной смеси льдом с последующей экстракцией диэтилсульфата бензолом, упаркой бензольной вытяжки и разгонкой остатка в вакууме. По другим предложенным методам диэтилсульфат получают из этилсерной кислоты разгонкой при температуре 140-160° С в высоком вакууме с добавкой водоотнимаюших средств (сульфаты щелочных и щелочно-земельных металлов и др.) или без них.

Диэтилсульфат может быть также получен из продуктов конденсации этилена с серной кислотой под давлением. При этом, как известно, получается смесь диэтилсульфата, этилсерной и серной кислот. При обработке этой смеси водой, кислоты растворяются, в нижнем же слое оказывается диэтилсульфат-сы рец, загрязнённый продуктами полимеризации этилена и требующий разгонки.

Таким образом все известные досих пор способы требуют для выделения достаточно 4HCTtiro диэтилсульфата разгонку в высоком . вакууме порядка 5 - 7 мм ртутного столба.

Процесс перегонки под вакуумом осложняется еще разложением этилсерной кислоты и диэтилсульфата, в результате которого выделяются в больщом количестве кислью .

Согласно настоящему изобретению оказалось, что диэтилсульфат может быть легко и просто получен, если подвергнуть разгонке в токе индиферентного газа или в вакууме продукт обработки этилсерной кислоты сухим газообразным аммиаком.

Этилсерная кислота }oжeт быть получена любыми из известных способов, как ТО: конденсацией этилена с серной кислотой, взаимодействием серного эфира или абсолютного спирта с хлорсульфоновой кислотой и др.

Во всех случаях исходная этилсерная кислота может содержать в качестве примесей диэтилсульфат в любом количестве и серную кислоту в количестве не больше 15%

так как наличие этих двух веществ не оказывает отрицательного влияния на перегонку. Так, например, лиэтилсульфат, присутствуя в перегоняемой смеси, обработанной предварительно аммиаком, не разлагается, а лишь перегоняется, повышая соответственно выход конечного продукта.

Присутствие серной кислоты при перегонке (обычно влияет отрицательно, но после обработки реакционной смеси сухим аммиаком отрицательный эффект её действия резкю снижается.

Присутствие в реакционной смеси заметных количеств влаги приводит к понижению выхода диэтилсульфата.

-Вакуумная разгонка может быть вполне заменена разгонкой в тюке любого индиферентного газа, в том числе и воздуха. В последнем случае получаются такие же выхода, что и при вакуумной разгонке. Сам же процесс при этом становится исключительно простым и удобным для промышленности. Таким образом диэтилсульфат, являюш;ийся ценным aлкилиJpyющим средством Для синтеза тэтраэтилсвинца, этиль целлюлозы и др., может стать промышленным продуктом, причём наиболее перспективной представляется следующая схема его производства: продукты конденсации этилена с серкюй кислотой обрабатываются газообразным аммиаком и перегоняются в токе воздуха. В (виде отхода получается (lei небольших количествах) кислый сульфат аммония.

Пример 1. Продукты конденсации этилена с серной кислотой (пример состава: диэтилсульфата - 30 %; этилсерной кислоты - 60 %, серной кислоты-10%) обрабатываются сухим газообразным аммиаком в количестве от 2,5 до 3% от первоначального веса, после чего перегоняются в токе воздуха при температуре 120-135° или, как обычно, под вакуумом.

П р и м е р 2. Этилсерная кислота, полученная любым из известных способов, с содержанием воды не выше 3% обрабатывается газообразным аммиаком до 4--6% привеса и перегоняется, как в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения диэтилсульфата из этилсерной кислоты, отличающийся тем, что этилсерную кислоту обрабатывают газообразным аммиаком до 6% привеса от веса этилсерной кислоты, а затем подвергают разгонке в токе индиферентного газа или обычной разгонке поД вакуумом.