Способ получения 2-хлор-5- @ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироиламино @ анилида @ - @ 4-нитро-2-(1-фенилтетразолил-5-тио)метилфенокси @ пивалоилуксусной кислоты Советский патент 1988 года по МПК C07D257/04 

1 1384585.2

Изобретение относится к усовершен- иламино анилида-ь - 4-нитро--2-( 1-фе- ствованному способу получения 2-хлор- нилтетразолил-5-тио)метилфеноксиЗпи- 5(2,4-ди третамилфенокси)бутиро валоилуксусной кислоты формул

(СНз зССОСНСОКН-Ю)-

-ннсо(сн2)зО-ЧО)-С5Н11(CH2-S YСзН -тРет

N02

N- N СбН5

которое используют в фотографии в ка честве цветной компоненты, отщеплякг- щей в процессе образования красителя ингибитор проявления (1 -фенил-З- мер каптотетразол ) с некоторой временной задержкой.

Цель изобретения - упрощение технологического процесса и повышение выхода целевого продукта (l) - достигается за счет использования новых

компонентов и изменения порядка осуществления стадий процесса.

Изобретение иллюстрируется еле-- дующими примерами.

Пример 1, К раствору 4,75 г К соли (l) фенил-5-меркаптотетразола в 100 мл сухого ацетона прибавляют раствор 3,75 г 4-нитрО -2-хлорметил- фенола в 10 мл сухого ацетона, перемешивают I ч при 20 С, осадок хло- ристого калия отфильтровьшают, фильтрат выпивают на лед, выпавший ос адок 4-нитро-2-(l-фенил-5-меркаптотетра- зола (и) отфильтровывают и перекрис- таллизовывают.из этилового спирта. Выход продукта 5,54 г (84,2%),т.пл. 183-5°С (разл.), Rf 0,35 (силуфол, гексан - этилацетат 1:1).

Найдено,%: С 51,30, Н 3,59,W 21,56 S 9,88.

.

Вычислено,%: С 51,06; Н 3,37; N 21,27;oS 9,74.

Строение полученного вещества под- тйерждено данными ПМР и масс-спект- ров. .

Смесь 1,58 г полученного продукта (II), 2,4 г 2-хлор-5- -(2,4-ди-трет- амилфенокси), бутироиламино анилида oi-хлорпивалоилуксусной кислоты (ill), 1,2 мл триэтиламина и 60 мл диметил- сульфоксида вьщерживают 20 ч при 2iO,01°C и 16 ч при 20°С, выливают на смесь льда и 5 мл концентрированИ)

0

5

0 5 0

5

л

ной соляной кислоты, вьщелившийся осадок отфильтровьшают, промьюают водой, сушат и перекристаллизовьшают из смеси гексан-этиловый спирт 2:1. Выход целевого продукта (l) 2,33 г (64,8%), т.пл. 146 - 8°С, Rf 0,4 (сульфол, гексанг-этилацетат 2:1).

Найдено,%: С 62,82; И 6,18; С1 4.22; N 11,04; S 3,77..

C,,H5eClN70,S

Вычислено,%: С 62,83; Н 6,28; €1 3,95; Н 10,91; Б 3,57.

Строение полученного вещества подтверждено данными ПМР-спектра.

П р Н м е р 2. Синтез соединения (И) проводят, как описано вьше. Реакцию между соединениями (II) и (ill) проводят при . Дальнейшая обработка аналогична . Выход продукта 1 - 64,8%. . .

П р и м е р 3. Смесь 2,0 г натриевой соли соединения (ll) и 30 мл 0,2 М раствора трет-бутилата лития в диметилсульфоксиде выдерживают 30 мин при 18-20. С, затем добавля от 3,0 г об-хлорзамещенной компоненты (ill), выдерживают 2 дня при 20°С, выливают в ледяную воду с соляной кислотой, осадок отфильтровьюают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из спирта.

Выход целевого продукта (l) 3,25. г .(72,6%).

Температура плавления и спектры ШР веществ, полученных в примерах 1-3, идентичны.

Таким образом, данный способ позволяет увеличить выход целевого продукта в расчете на исходное соединение (ill) до 65-73% (на по сравнению с известным) и сократить число стадий синтеза с трех до двух, одновременно устранив трудоемкие ста-

дни хроматографической очистки промежуточного и конечного продуктов.

Формула изобретения

Способ получения 2-хлор-5-(2,4- ди-трет-амилфенокси)бутироиламино анилида oi - 4-нитpo-2-(l-фвнилтeтpa- зoлил-5-тиo )метилфенокси пивалоилук- сусной кислоты с использованием 2- хлор-5- J (2,4-ди-трет-амилфенокси) бутироиламино} анилида -хлорпивало- илуксусной кислоты и калиевой соли 1-фенш1-5 Тмеркаптотетразола в среде органического растворителя, о т л и-

чающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьшения выхода целевого продукта, 4-нитрО 2- хлорметилфенол подвергают взаимодействию с калиевой солью 1-фенил-5- меркаптотетразола в среде сухого ацетона с последующей конденсацией образующегося 4-нитро-2(I-фенилтетразо- лил-5-тио)метилфенола с 2-хлор-5- fj-(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироил- амино анилидом ei -хлорпивалоилуксус- ной кислоты в диметилсульфоксиде в присутствии триэтиламина при 2-5 С или трет-бутилата лития при 18-20 С.