Способ получения бис(алкилтиотрикарбонил)дижелеза Советский патент 1988 года по МПК C07F15/02 

X

сл

со 00

Изобретение относится к улучшенному способу получения бис (алкил- тиотрикарбонил)дижелеза общей формулы Fe,j(CO)6 (SR), Д алкиль- ная группа Cg, которые могут быть использованы в катализе синтез пентакарбонилжелеза и железа и СО, в катализе реакций присоединения тиолов к кратным связям, полимеризации винилтрихлорацетата.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса .

П р и м е р 1. В сосуд Шленка в токе инертного газа помещают 0,09 г (0,810 моль) ,. добавляют 0,47 г (0,32мл, 2,) РеССО в 10 мл тетрагидрофурана. По мере растворения H-C4HjSNa окраска раст- вора изменяется от оранжевой до красной. Через 0,5 ч перемешивания на магнитной мешалке реакцию прекращают , растворитель и избыток Fe(CO)j отгоняют в вакууме. Остаток хроматографируют гексаном на окси алюминия, Выделяют 0,17 г (92% в расчете на ) Fе (СО) (Вн- ) (смесь син- и анти-изомеров) красное масло, т.кйп 108-110 С/ /0,02 мм рт.ст., т.разл. 119-121.°С.

ИК-спектр: 2069(ср), 2037(с), 1996 (с), 1990(с) .

Масс-спектр, -: 458(М ), 430,

402, 374, 336, 318, 290, 262, 234, 233, 232, 200, 178, 177, 176, 145, 144, 112, 56.

Литературные данные ИК: 2070(ср) 2033(с), 1999(с), 1986(с) см .

П р и м е р 2. Синтез проводят согласно методике, приведенной в примере 1. В качестве алкилтиолата используит C HjSNa. Выход 0,15 г (89% в расчете на .SNa) FejCCOg (SCjHj-) (смесь син- и анти-изоме - ров), твердое желто-оранжевое ве- щество, т.пл. 75,0-75,5°С (гексан).

ИК-спектр:.2070(ср), 2033(с), 1998(С), 1987(с) см .

Масс-спектр, 402(М),374, 344, 318, 290, 262V 234, 209, 206, 204, 178, 177, 176, 172, 145, 112, 56.

Литературные данные: т.пл.75- 76°С. ИК-спектр: 2071(ср), 2034(с), 200(с), 1987(с) см- .

П р и м е р 3. Синтез проводят согласно методике, приведенной в примере 1. В качестве алкилтиолата используют H-CgH,SNa. Выход 0,35 г (87% в расчете на , SNa)

Fe(CO)g (Йн-СвН,г )2 (смесь син- и анти-изомеров.) , красное масло, т.кип. 116-119°С/0,015 мм рт.ст., т.разл. 125°С.

Найдено,%: С 46,71; Н 6,19.

.

Вычислено,%: С 46,32; Н 5,96.

ИК-спектр: 2073(ср), 2037(с), 1997(с), 1992(с) .

Результаты сведены в таблицу,

Проведение реакции при нагревании или охлаждении нецелесообразно, так как это требует дополнительных энергозатрат, реакция идет при комнатной температуре с высоким выходом.

Как видно из таблицы (примеры 7, 9), уменьшение соотношения Fe(CO)j: :RSNa до величины, меньшей 2,5:1, - приводит к снижению выхода дгике

при увеличении вьщержки реакционной массы (пример 9). При увеличении, соотношения Fe(CO)5. :RSNa свыше 3:1 выход конечного продукта существенно не повышается (пример 8).

Предлагаемый способ позволяет повысить вь&од целевых продуктов с 59-61% (по известному способу) до 87-92% при сокращении продолжитель- ности процесса с 22 ч до 0,5 ч и проводить процесс при комнатной температуре.

Формула изобретения

Способ получения бис(алкилтиотри- карбонил)дижелеза общей формулы Fe2(CO)g(SR)2, где R - алкильная группа С2 Cg, взаимодействием пентакарбонилжелеза с органическим серосодержащим соединением в среде

органического растворителя и в инертной атмосфере, о т л. и ч а ю щ-и и - с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенснфикации процесса, в качестве органического серосодержащего соединения используют соединения общей формулы RSNa, где R имеет тсазанные .значения, в качестве органического растворителя используют тетраг.идрофуран и реакцию проводят при молярном соотношении пентакарбонилжелеза-органи- ческое серосодержащее соединение (2,5-3,2):.

Изобретение относится к ме- таллорганическим соединениям, в частности к получению бис(алкилтиотри- карбонил) дижелеза формулы Ре(СО)б (SR)2. , где R - алкильная группа С,- Cg, которые могут быть использованы в катализе синтеза пен- такарбонилжелеза. Цель - повышение выхода целевого соединения и интенсификация процесса. Получение целевого продукта ведут из пентакарбо- нилжелеза и соединения формулы RSNa, где R - указано выше, при молярном соотношении 2,5-3,2:1. Про- це сс проводят в среде тетрагидрофура- на в инертной атмосфере. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 87-92% при сокращении продолжительности процесса с 22 до 0,5 ч и значительном снижении энергозатрат. 1 табл. I СО