Способ получения амида азодикарбоновой кислоты Советский патент 1961 года по МПК C07C245/04 C07B33/00 

Известен способ получения амида азодикарбоновой кислоты окислением амида гидразодикарбоновой кислоты хромовой кислотой. Выход конечного продукта при осуществлении данного процесса не превышает 80%, причем при его промышленном осуш,ествлении возникают затруднения, связанные с необходимостью очистки загрязненных стоков и регенерации из них хрома.

Предлагаемый способ получения амида азодикарбоновой кислоты основан на окислении амида гидразодикарбоновой кислоты бромом в кислой среде. При этом, для снижения расхода дефицитного брома, последний регенерируют хлором непосредственно в процессе получения амида азодикарбоновой кислоты. Для обеспечения высокой стереоспецифичности реакции окисления суммарную молярную концентрацию свободных галоидов (брома и хлора) поддерживают более низкой, чем общая молярная концентрация брома в растворе (свободный бром и бромид). Чтобы предотвратить переокисление азосоединения в конце реакции, подачу хлора прекращают и ведут окисление за счет реакции свободного брома, находящегося в растворе, при этом в реакционной смеси должно остаться 0,5-1,0% неокисленного гидразосоединения.

Пример. 33 г амида гидразодикарбоновой кислоты измельчают до дисперсности 50-70 мк и суспензируют в 100 мл 2%-ного раствора серной кислоты, вносят в раствор 5 г бромистого железа и при температуре 20° и интенсивном перемешивании подают в реакционную смесь газообразный хлор. Скорость подачи хлора регулируют таким образом, чтобы общее молярное содержание свободных галоидов составляло около 80% от концентрации загруженного брома. Через 100 мин подачу хлора прекращают и продолжают перемешивание еще в течение 20 мин. По окончании, реакции амид азодикарбоновой кислоты, содержащий

№138930-20,5-1,0% гидразоеоединения, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход амида азодикарбоновой кислоты 31,5 г (97% от теоретического), газовое число 210-230 жл/г.

Предмет изобретения

1.Способ получения амида азодикарбоновой кислоты из гидразодикарбонамида окислением в кислой среде, отличающийся тем,, что, в целях-увеличения выхода, в качестве окислителя применяют бром.

2.Снособ по п. 1, отличающийiCя тем, что в качестве окис лителя применяют бромистое железо с-хлор-газом.

3.Способ по.п. 2, отличающийся тем, что суммарная молярная концентрация свободных галоидов (Вг2 и СЬ) должна быть ниже общей концентрации брома в растворе (около 80%).

4.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что при окислении оставляют 1% непрореагировавщего гидразодикарбонамида в амидоазадикарбоновой кислоте.

5.Способ по п. 2, отличающийся тем, что окисление заканчивают за счет реакции свободного брома (без подачи хлора).