СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ОКСИЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВ и р-ОКСИЭТИЛДИАЛКИЛФОСФИНОВ Советский патент 1964 года по МПК C07F9/50 

Известен способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов взаимодействием р-окисей олефинов с алкилгидрофосфидами щелочных металлов.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, производят следующее. |3-0ксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами. Образовавшееся при этом четверткчиое фосфониевое основание обрабатывают раствором щелочи и получают целевые продукты с выходом до 70%.

Пример 1. Получение р-оксиэтилметилфосфина. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают в атмосфере азота 26,7 г (0,34 моль) р-оксиэтилфосфина. При температуре около 50°С и интенсивном перемешивании прибавляют из капельпой воронки йодистый метил.

Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 50-52° С, охлаждая время от времени колбу снаружи льдом.

В течение часа таким образом добавляют 51,1 г (0,36 моль) йодистого метила, затем реакционную смесь неремешивают в течение 0,5 час при комнатной температуре и 0,5 час при нагревании до 50°С.

р-оксизтилметилфосфоний в виде мутной вязкой жидкости. К этой смеси добавляют 40 мл этилового эфира и приливают по каплям раствор 27,2 г 84,6%-ного едкого кали (0,411 моль 1001%-ного КОН) в 23 мл воды. При этом наблюдается разогрев реакционной смеси и выпадает кристаллический осадок йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а водный слой и кристаллы промывают еще несколько раз 130 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир в вакууме водоструйного насоса.

При перегонке остатка (26,3 г) в вакууме выделяют 21,1 г чистого р-оксиэтилметилфосфина (выход 67,1% от теоретического). Бесцветная прозрачная подвинсная жидкость с характерным запахом алифатических фосфинов. Растворима в воде, спирте, ограниченно- в эфире. Т. кип. 74-Уб-С (20 мм). п 1,4961; d.i2o 0,9815. MR вычислен 27,82; MR найден 27,39. Найдено, о/о: 33,84; С 40,60; Н 10,87.

Вычислено, %: Р 33,68; С 39.13; Н 9,68.

СзНдОР.

Пример 2. Получение р-о к с и э т и лд и м е т и л ф о с ф и Н а.

туре и энергичном перемешивании в течение часа прибавляют 31,9 г (0,22 моль) йодистого метила, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 38-40°С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 0,5 час при 50°С. Полученный в результате реакции йодистый р-оксиэтилдиметилфосфоний имеет вид вязкой мутной жидкости.

К полученному промежуточному фосфониевому соединению в той же колбе нриливают 40 мл серного эфира и в течение 0,5 час добавляют по каплям при перемешивании раствор 15,6 г 84,6%-ного едкого кали (0,235 моль 100%-ного КОН) в 13 мл воды. Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 25-30°С. В результате реакции выпадает кристаллический осадок йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а нижний слой и осадок промывают еш,е 100 мл эфира. Из полученной смеси отгоняют эфир и выделяют 15,8 г р-оксиэтилдиметилфосфина (выход 69,6% от теоретического) с т. кип. 80- 81°С/20 мм). Бесцветная прозрачная подвил ная жидкость с фосфиновым запахом. Растворяется в спирте, воде, ограниченно - в эфире. 1,4932; 0,9421; MR вычислен 32,437;

MR найден 32,71.

Найдено, %: С 45,05; Н 10,12; Р 29,81. Вычислено, 1%: С 5,28; Н- 10,38; Р 29,25.

Предмет изобретения

Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и |3-оксиэтилдиалкилфосфинов, отличаюпдийся тем, что, с целью упрощения процесса, р-оксиэтилфосфип подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами.