СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИО-4,6-БИС-(АЛКИЛАМИНО)-1,3,5-ТРИАЗИНОВ Советский патент 1995 года по МПК C07D251/52 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-триазинов общей формулы I
где R₁ CH₃, C₂H₅;
R₃ CH₃, C₂H₅, -CH(CH₃)₂;
R₃ C₂H₅, CH(CH₃)₂, C(CH₃)₃, применяющихся в качестве гербицидно-активных ингредиентов в составах для уничтожения сорняков.

Цель изобретения упрощение процесса и снижение его энергоемкости за счет применения катализаторов четвертичных аммониевых солей общей формулы II
[R^IR^IIRI^IIlR^llllN]⁺X^-, где R^I C₂H₅, н-C₄H₉;
R^II C₂H₅, н-C₃H₇, н-C₄H₉;
R^III C₂H₅, н-С₃Н₇, С₄Н₉, циклогексил;
R^llll н-С₄Н₉, н-С₁₆Н₃₃, смесь н-С₁₆Н₃₃ н-С₂₀Н₄₂;
Х Br, J, взятых в определенных количествах, и проведения процесса при 80-93^оС.

П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 47 г (0,1141 моль) водного раствора (17%) метилмеркаптида натрия, 21 г (0,0913 моль) 2-хлор-4,6-бис-(изопропиламино)-симм-триазина, 0,21 г (0,0005 моль) 1 мас. от количества триазина катализатора триэтилацетиламмонийбромида (II, R^I- С₂Н₅; R^II C₂H₅; R^III C₂H₅; R^llll C₁₆H₃₃; X Br). Смесь перемешивают в течение 3 ч при 90^оС, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают 30 мл воды и сушат. Получают 21,2 г 2-метилтио-4,6-бис-(изопропиламино)-1,3,5-триазина с т.пл. 118^оС (по литературным данным т.пл. 118-120^оС). Выход 98% от теоретического. Последующие примеры приведены в табл. 1.

Преимуществом предлагаемого способа является упрощение процесса за счет снижения температуры и проведения процесса при атмосферном давлении при одновременном снижении энергозатрат.

Сравнительные примеры представлены в табл. 2. Традиционные катализаторы межфазного переноса триэтилбензиламмонийхлорид, катамин АБ [диметилалкил (С₁₂-С₁₄) бензиламмонийхлорид] не проявляют в этой реакции достаточной каталитической активности.

Данные по качеству целевого продукта. Содержание основного вещества во всех примерах определяли методом газожидкостной хроматографии.

В соответствии с требованиями к качеству допустимо содержание основного вещества 94% до 1% влаги и до 1% хлористого натрия. Последние показатели зависят от степени промывки и сушки продукта. Вещества, получаемые предлагаемым способом, удовлетворяют этим требованиям. Выходы и содержание основного вещества по примерам описания представлены в табл. 3.

Изобретение касается замещенных триазинов (ЗТР), в частности получения соединений общей формулы I где R₁-CH₃, C₂H₅; R₂-CH₃, C₂H₅, CH(CH₃)₂; R₃-C₂H₅, CH(CH₃)₂, C(CH₃)₃, которые используют как ингредиенты гербицидов. Цель упрощение процесса и снижение энергозатрат. Синтез ЗТР ведут обменом хлора на алкилмеркаптогруппу в соединениях общих формул II и III SNa (III)в присутствии катализатора формулы IV R_аR_бR_вR_гN⁶·X^- где R_a-C₂H₅, н-C₄H₉; R_б-C₂H₅, н-C₃H₇, н-C₄H₉; R_в-C₂H₅, н-C₃H₇, н-C₄H₉, циклогексил; R_г-н-C₄H₉, н-С₁₀H₃₃, смесь н-C₁₆H₃₃-н-С₂₀H₄₂; X бром, иод. Катализатор используют в количестве 0,5-3 мас. от количества исходного соединения II и процесс ведут в водной среде при 80-93°С. Выход ЗТР 99-97% содержание основного вещества до 99,3% Процесс проводят при более низких, чем в известном случае, температуре и атмосферном давлении. 3 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИО-4,6-БИС-(АЛКИЛАМИНО)-1,3,5-ТРИАЗИНОВ общей формулы

где R₁ CH₃, C₂H₅;
R₂ CH₃, C₂H₅, CH(CH₃)₂;
R₃ C₂H₅, CH(CH₃)₂, C(CH₃)₃,
реакцией обмена 2,4-диалкиламино-6-хлор-1,3,5-триазина общей формулы

где R₂ и R₃ имеют указанные значения,
с алкилмеркаптидом натрия общей формулы
R₁SNa,
где R₁ имеет указанные значения,
в присутствии катализатора в водной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и снижения энергозатрат, в качестве катализатора используют четвертичную аммониевую соль общей формулы
[R′R″R″′R″″ N]⁺X^-,
где R′ С₂Н₅, н-С₄Н₉;
R″ С₅Н₅, н-С₃Н₇, н-С₄Н₉;
R″′ С₂Н₅, н-С₃Н₇, С₇Н₉, циклогексил;
R″″ н-С₄Н₉, н-С₁₆Н₃₃, смесь н-С₁₆Н₃₃ - н-С₂₀Н₄₂;
X Br, J,
взятую в количестве 0,5 3,0% от массы исходного триазина, а реакцию проводят при 80 93^oС.