Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола Советский патент 1988 года по МПК C07D231/14 

со со

ел

СП ОО tsD

Изобретение относится к усовер- шестйованному способу получения 1-,3-дифенил-4-карбоксипиразола формулы

который является полупродуктом для получения светостабилизаторов полимерных материалов и может быть не- пользован в химической промышленности.

Цель изобретения - упрощение технологии, повьпиение выхода и качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем что 1,3-дифенил-4-формилпиразол окисляют азотной кислотой в среде уксусной кислоты в присутствии 0,01- 0,015 моль нитрита щелочного металла и 0,004-0,09 моль алифатического или ароматического альдегида на 1 мол 1,3-дифенил-4-формилпиразола.

Пример 1. В круглодонную iколбу емкостью 100 мл, снабженную ме1юалкой, обратным холодильником, за- :гружают 50 мл ледяной уксусной кис- :лоты, 16,5 г (0,067 моль) 1,3-дифе- нил-4-формилпиразола, 0,05 г 1(0,72 ммоль) нитрита натрия, 5 мл (0,07 ммоль) 65%-ной азотной кислоты (d 1,39 г/см ) и 0,05 мл (0,7 ммоль) уксусного альдегида.Реакционную мас- ;су нагревают до 90-100 с, выдерживают до полного прекращения выделения окислов азота, прибавляют 10 мл воды и охлаждают. Осадок отфильтровывают, промьшают и сушат при 100-120°G, Выход 95,6%. Т.пл. 2P1,5-202,0°С.

Аналогично примеру 1 осуществляют получение целевого продукта с различным содержанием основного катализатора (NaNOj) и дополнительных катализаторов (апетальдегида или бензальде- гида),

0

0

30 35 40

45 50

Изменяемые параметры реакции и свойства полученного 1,З-дифенил-4- -карбоксипиразола (соотношения указаны в г/молях) указаны в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ получения по сравнению с известным способом, заключающимся в окислении 1,3-дифенил-5-метил-4-карб- этоксипиразола перманганатом калия и последующем декарбоксилировании зтого промежуточного продукта при 200°С, имеет ряд преимуществ: повьпиение выхода целевого продукта (74-82% по сравнению с 55-60%), считая на исходные кетоны-ацетофенон и бензальацетоуксусноэтиловый эфир соответственно; повышение качества продукта (т.пл. 201-203 С в пределах без очистки по сравнению с т,шт. 198-199°С после кристаллизации); отсутствие твердых отходов (МпО), способных сорбировать целевой продукт и требующих дополнительных операций по извлечению и очистке; доступность исходного соединения. I

Предлага1емый способ получения

1,3-дифенил-4-карбоксипиразола может быть использован в химической промышленности для получения полупродуктов светостабилизаторов полимерных материалов.

Формула изобретения

Способ получения 1,3-дифенил-4- -карбоксипиразола окислением замещенных t,3-дифенш1пиразолов, отличающийся .тем, что, с целью упрощения технологии, повьш1ения качества и выхода целевого продукта, 1,3-Дифенил-4-формилпиразол по;5вер- гают окислению азотной кислотой в среде уксусной кислоты в присутствии нитрита щелочного металла, взятого в соотношении 0,01-0,015 моль, и алифатического или ароматического альдегида, взятого в соотношении 0,004- 0,09 моль, на 1 моль 1,З-дифенил-4- . -формилпиразола.

Изобретение касается замещенных пиразола, в частности получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола - полупродукта для синтеза светостабилизатора полимерных веществ.Процесс ведут окислением 1,З-дифенил-4-формилпиразола (ФП) HN03 в среде в присутствии нитрата щелочного металла,взятого в количестве 0,01-0,15 моль, и алифатического (уксуснбго) или ароматического (бензальдегида) альдегида, взятого в количестве 0,004-0,09 моль на 1 моль ФП. Эти условия повьппают до 98,6% выход и чистоту (т.пл. 202,.4- ) целевого продукта при отсутствии твердых отходов (МпО), способных сорбировать целевой продукт, и необходимости его очистки. 1 табл.