Способ получения 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана Советский патент 1988 года по МПК C07D317/46 

00

со ел

Oi СО СП

Изобретение относится к усовер- шествованному способу получения 2- -пентил-А,5-бенз-1,3-диоксолана, который может найти применение в сельском хозяйстве в качестве инсектицида .

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается путем радикального присоединения пентена-1 к 4,5- -бенз-1,3-диоксолану в присутствии перекиси третбутила при нагревании в замкнутой системе.

Изобретение иллюстрируется следу- ющими примерами.

Пример 1.В ампулу загружают 2,4 моль (292,8 г) 4,5-бенз-1,3- -диоксолана, 1,2 моль (84 г) пенте- не-1 и 0,6 моль (876 г) перекиси третбутила. Ампулу нагревают при ..Охлаждают, проводят вакуумную разгонку. Получают 2-пентил-4,5- -бенз-1,3-диоксолан с выходом 73%.

Т.кип. 89-90 0 (1,5 мм рт.ст.); п 1,5005.

Спектр ПМР ( f , м.д. от ГМДС, СС1): 0,62-0,92 т ЗН; 1,02- 1,44 м СН,, 1,60-1,88 м СН 5,78-5,96 т tCH, 6,66 с , 4Н.

Пример 2. Аналогично примеру 1 делают загрузку 4,5-беиз-1,3- -диоксолана, пентена-1 и перекиси третбутила в молярном соотношении 2,4:1,2:0,7 соответственно. Процесс проводят при . Физико-химически контакты аналогичны приведенным в примере 1. Выход 74%.

Пример 3. Загружают анало-- гично примеру 1 2,4 моль (292,8 гУ 4,5-бенз-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 пентена-1 и 0,8 моль (116,8 г) перекиси третбутила. Процесс ведут при . Выход 75%. 4 изико-химические контакты аналогичны приведенным в примере 1.

а предельными значениями данного полярного соотношения реагентов выход целевого продукта падает, что потверждается следующими примерами.

Пример 5. Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 г) 4,5-бен3-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 г) пентена-1 и 0,9 моль (131,4 г) перекиси третбутила.

Температура процесса 130°С. Выход продукта составляет 63%.

Температура реакции имеет сущест- венное значение. Оптимальным интервалом температур является 130-150°С, что следует из следующих примеров.

Пример 6. Загрузку проводят аналогично примеру 1, но при 140°С. Выход 72%.

Пример 7. Загрузку проводят аналогично примеру 1, но при 150°С. Выход 75%.

За пределами данного температурного интервала выход продукта резко падает.

Пример 8, Загрузка аналогична примеру 1, но при . Выход 60%,

Пример 9. Загрузка аналогична примеру 1, но при . Выход 58%.

В таблице приведена зависимость выхода 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана от молярного соотношении реагентов и температуры по примерам 1-9.

Изобретение касается замещенных диоксолана,в частности получения 2- -пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана-ин- сектицида, применяемого в сельском хозяйстве. Для повьппения выхода целевого продукта используют реакцию 4,5-бенз-1,3-диоксолана с пентеном-1 в присутствии перекиси третбутила при молярном соотношении 2,4:(1-1,2): : (0,6-0,8) и 130-150 С в замкнутой системе (ампуле). Выход 73-75%. 1 табл.

Пример 4. Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 г) 4,5 -бенз-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 г) пентена-1 и 0,5 моль (73 г) перекиси третбутила.

Температура процесса 130 С. Выход целевого продукта 62%.

Оптимальным молярным соотношением диоксолана и алкена является 2,4: :(1,0-1,2), что подтверждается следующими примерами.

3

Пример 10. В ампулу загружют 2,4 моль 4,5-бенз-1,3-диоксолана 1,0 моль пентена-1 и 0,6 моль перекиси третбутила. Ампулу нагревают д 130 С, затем охлаяодают к проводят вакуумную перегонку. Выход 7А%,

Пример 11. Проводят синтез также, как описано в примере 10, но загружают 1,1 моль пентена-1. Выход 75%.

За пределами данного молярного соотношения реагентов выход падает вследствие образования 2,2 дипентил -4,5-бенз-1,3-диоксолана.

Пример 12. Проводят синтез также, как в примере 1, но загружают 1,3 моль пентена-1. Выход снижается до 60%.

Пример 13. Проводят синтез также, как в примере 1, но загружают 0,9 моль пентена-1. Выход 62%.

Из анализа табличных данных примров 10-13 следует, что наиболее высокий выход 2-пентил-4,5-бенз-1,3- -диоксолана получается при молярном соотношении реагентов 2,4:1,2:0,6-0 при 130-150°С.

Такие условия проведения процесса обеспечивают присоединение пентена-1 во 2-е положение 4,5-бенз-1,3- -диоксоланового цикла с высокой селективностью (73-75%).

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта с 60% до 72-75% по сравнению с известным.

Формула изобретения

Способ получения 2-пентил-4,5- -бенз-1,3-диоксолана с использованием нагревания и катализатора, о .т л и - чающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта 4,5-бенз-1,3-диоксолан подвергают взаимодействию с пентеном-1 в присутствии перекиси трет-бутила в качестве катализатора при молярном соотношении 4,5-бенз-1,3-диоксолана, пентена-1 и перекиси трет-бутила, равном 2,4:(1,0-1,2):(О,6-0,8) соответственно температуре 13Q-150 C в замкнутой системе.