Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола Советский патент 1988 года по МПК C07D317/46 

Од

Изобретение относится к способу получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксо ла, который может быть использован в синтезе биологически активных соединений , )

Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта.

Цель достигается за счет использования в качестве исходного соеди- нения ,3-бензодиоксола, который об- -рабатывагот дибутилдисульфидом в присутствии перекиси трет-бутила при их молярном соотношении 5:3:0,3-0,5 соответственно при 130-150°С.

Синтез 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола осуществляют следующим образом.

В металлическую ампулу загружают 1 ,-3-бензодиоксол, дибутилсульфид, перекись трет-бутила при молярном со отношении 5:3:0,3-0,5 соответственно Ампулу выдерживают при 130-150 С в масляной бане в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и проводят вакуумную разгонку. Цолучают 2-бутилтио-1 .,3-бензодиоксол с выходом на превращенный субстрат 90-92% .

Пример 1. Б металлическую ампулу загружают 5 моль 1,3-бензоди- оксола, 3,0 моль дибутилдисульфи- да и 0,3 моль перекиси трет-бутила, .Реакционную смесь вьщерживают при 130°С в течение 3 ч. Затем реакцион- .ную смесь охлаждают и подвергают вакуумной разгонке. Выход 90%, т.кип 133°С (5 мм рт. ст.) 1,5546,

1,2063.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут 0,4 моль перекиси тре -бутила. Выход 91%. Физико-химические константы совпадают с приведенными в примере 1..

Прим еор:;3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут 0,5 моль перекиси трет-бутила. Выход 92%. За пределами данного соотношения реагентов выход целевого продукта падает.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут 0,2 моль перекиси, трет-бутила . Выход продукта 80%,

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,6 моль перекиси трет-бутила. Выход 79%.

Изменение температуры сильно влияет на выход целевого продукта.

Пример 6. Аналогично примеру 1 процесс проводят при молярном соотношении реагентов 5:3:0,3, но при 140 С. Выход продукта 91%.

Пример 7. Аналогично примеру I проводят при молярном соотношении реагентов 5:3:0,3, но при 150 с Выход 92%.

За пределами данного температурного интервала реакция осложняется побочными процессами, что заметно снижает выход целевого продукта.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 120 с. Выход целевого продукта 80%.

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при . Выход 78%.

Полученные данные сведены в таблице ,

Наибольший выход продукта достигается при соотношении реагентов 1,3 -бензодиоксол :дибут11пдисульфцд: перекись трет-бутила 5:3:0,3-0,5 соответственно в интервале температур 130-150°С.

Таким образом, предлагаемьй способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90-92%.

Формула изобретения

Способ получения 2-бутилтио-1,3- -бeнзoдиoкcoJIa взаимодействием конденсированного 1,3-диоксолана с серосодержащим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, в качестве конденсированного I,3-диоксолана используют 1,3-бензодиоксол, а в качестве серосодержащего соединения используют дибутилдисульфид и процесс проводят в присутствии перекиси Ггрет-бутила при молярном соотношении 1,3-бензо- диоксол:дибутилдисульфид:перекись трет-бутила, равном 5:3:0,3-0,5 соответственно при температуре 130- J50°C.

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-бутилтио-1,3-бензоди- оксола,который может быть использован в синтезе биологически активных соединений. Цель - повьшение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией 1,3-бензодиоксола и дибутил- дисульфида в присутствии трет-бутила молярное соотношение 5:3(0,3-0,5) при 130-150 С (в ампуле) в течение 3 ч. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90- 92%. 1 табл. S