Способ получения октилэтилсульфида Советский патент 1985 года по МПК C07C149/10 

ел

to

оо

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения несимметричных сульфидов, в частности октилэтилсульфида формутгы

CjHjSCgHi

который может быть использован в качестве растворителя-экстрагента металлов или флотореагента.

Известен способ получения несимметричных сульфидов взаимодействи.ем алкил- или арилмеркаптанов с олефинами в присутствии инициаторов радикальных реакций. Выходы целевых продуктов составляют 20-68% ll .

Недостатком данного способа является низкий выход продуктов.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения октилэтилсульфида указанной формутая взаимодействием этилмеркаптана с октеном-1 в присутствии перекиси при нагревании. Октен-1 (2 моль) и этантиол (2 моль) нагревают в ампуле при 180 С в течение tO ч. Выход 16% от теоретического (75% от количества образовавшихся продуктов) iZj.

Недостатками известного способа получения октилэтилсульфида являются низкий выход целевого продукта (16% от теоретического) и длительность проведения процесса.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения октилэтилсульфида путем взаимодействия октена-) с серусодержащим соединением в присутствии перекиси трет бутила (ПТБ) при нагревании в качестве серусодержащего соединения используют этилтиоформиат и процесс проводят при молярном соотношении этил- тиоформиата, октена-1 и перекиси трет -бутила (0,8-1):(0,8-1);(0,020,03) и nO-lAO G.

За пределами указанных молярного соотношения этилтиоформиата, октенаи ПТБ и температуры не наблюдается интенсификации процесса. Это связано с тем, что, при меньшей температуре инициирование процесса происходит медленно, при большей температуре происходит быстрый распад ПТБ и увеличивается выход побочных продуктов. При меньших концентрациях ПТБ

реакция проходит более медленнее, и при больших концентрациях увеличив ется выход побочных продуктов реакции.

При проведении процесса при 5060 С и соотношении олефина и этилтиоформиата, 1:1-10, наряду с целевым продуктом, образуется заметное количество сложного эфира формулы CHj СН COSC2Hj,4To снижает выход октилэтилсульфида.

Пример 1. Загрузка, моль (г) :

Этилтиоформиат 1 (90,1 Октен-11 (112,2

ПТБ0,02 (2,9

Реакционную смесь, помещенную в круглодонную колбу с обратнь1м холодильником , нагревают при в течение 2 ч. Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 99% на взятый этилтиоформиат). Т.кип. 108-110°С/ 14 мм рт.ст; п jf 1,4565.

ПМР-спектр (СС., d, М.Д., ITWO: 0,85 т. (ЗН СН,); 1,18 т (ЗН, СН,); 2,2 м. (12Н, CHj); 2,38 т (2Н CHjS); 2,44 кв. (2Н СНгЗ).

Найдено, %: С 68,90| Н 12,79; S 18,31.

го гг

S

Вычислено, %: С 68,87; Н 12,74; S t8,37..

2. Загруз.ка, моль (г

Пример Этилтиоформиат . 1,2 (108,1) Октен-1 1,0 (112,2) .ПТБ 0,02 (2,9)

Процесс проводят аналогично примеру 1. Получает 172,5 г октилэтилсульфида (выход 99% на взятый октен-1).

Пример 3. Загрузка, моль (г) Этилтиоформиат 1,0 (90,1) Октен-11,2 (134,6)

ПТБ0,02 (2,9)

Процесс проводят аналогично примеру 1, Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 99% ял взятый этилтиоформиат).

Пример 4. Загрузка, моль (г) Этилтиоформиат 0,8 (72,1) Октен-11,0 (112,2)

ПТБ0,02 (2,9)

Процесс проводят ан.нлпгично примеру 1. Получают 169,0 г октмлэтилсульфида (выход 97 на этил- тиоформиат).

Пример 5. Загрузка, моль (г): Этилтиоформиат 1,0 (90,1) Октен-t0,8 (89,1)

ПТБ0,02 (2,9)

Процесс проводят аналогично примеру 1 . Получают 169,0 г октилэтил сульфида (выход 97% на взятый октен-1).

П Р им е р 6. Загрузка, моль (г): ЭткдтиоЛормиат 1,0 (90,1) Октен-Г 1,0 (112,2) ПТБ . 0,02 (2,9) Процесс проводят аналогично примеру i. Реакционную смесь нагревают при 140 С в течение 2ч. Получают 171 г октилэтилсульфйда (выход 98% на взятьй этилтиоформиат).

П р и, м ер 7, Загрузка, моль (г) : Этилфсфмиат 1,0 (90,1) Октен Г1,0 (112,2)

ПТБ0,03 (4,4)

Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают. 167,2 г октилэтилсульфнда (вькод 96 на взятый этилтиоформиат)

П р и мер 8. Загрузка, моль (г) : Этилтиоформиат 1,0 (90,1) актен-11,0 (112,2)

ПТБ0,01 (1,5)

Пр:оцесс а налогично примеру 1. Получают 166,6 октилэтилсульфйда (выход.А5% на взятый этилтиофррмиат). Пример 9, Загрузка, моль (г): Этилтиоформиат 1,0 (90,1) Октен-11,:0 (112,2)

ПТБ0,04 (5,8)

Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 166,6 г октилзтилсульфида (выход 95% на взятый этилтиоформиат) .

За грузка, моль (г):

Пример 10 l,0 (90,1) 0 Этилтиоформиат 1,0 (112,2) Октен-1 0,02 (2,9 ПТБ

Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакционную смесь нагревают 5 при 120 С в течение 4 ч. Получают 167,2 г октилэтилсульфйда (выход 96% на взятый этилтиоформиат).

Пример 11. Загрузка, моль, (г): Этилтиоформиат 1,0 (90,1) . Октен-11,0 (112,1)

ПТБ0,02 (2,9)

Процесс проводят аналогично примеру 1, Реакционную смесь нагревают при 150°С в течение 1 ч. Получают 156,4 г октиэтилсульфида (выход 90% на взятый этилтиоформиат).

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход октилэтилсульфйда на 80%, уменьшить температуру процесса на 40 С и сократить продолжительность процесса на 8 ч.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТИПЭТИЛСУЛЬФНЦА путем взаимодействия октена-1 с серусодержайи™ соединением в . присутствии перекиси трет -бутила при нагревании, о.т л ичающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве серусодержащего соединения используют эти.птиоформиат и процесс проводят при молярном соотношении этилтиоформиата, октена-1 и перекиси трет -е утила