Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений Советский патент 1988 года по МПК C07C147/00 C10G21/22 

Изобретение относится к способу получения селективности растворителя сероорганических соединений, который может быть использовано для очистки бензиновых и керосиновых дистиллятов от органических соединений серы в ; нефтеперерабатьшающей и нефтехими - ческой промышленности.

водяным паром на периодической колонке с дефлегматором эффективностью около т.т. при атмосферном давлении, подавая в куб колонны, подогреваемый до JOO-J05°C, острый водяной пар в количестве около 500 г/ч. Орошение осуществляется самопроизвольно, за счет охлаждения дефлегматора

Изобретение касается серооргани - ческих веществ, в частности получе- ния селективного растворителя серо - органических веществ. Процесс ведут окислением нефтяных сульфидов с последующим осушением безводным CaClQ, насыщением СаС при 90r-JOO С и вакуумной ректификацией при 3 20 мм рт.ст. с отбором фракции с , Т.к.к. 200 С (при 20 мм рт.ст.), кцт- .Topyio разгоняют далее при атмосферг- ном давлении с водяным паром с отбог- ром фракции целевого продукта и ее осушкой путем отгонки воды. Получен-. ный продукт содержит в основном гуд- роны мол,м. 220 с пределами выкипаг ния 160-220 с при давлении JО мм рт.ст. Он обладает высокой селективностью и растворяющей способностью. При очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга , содержащего 0,54 мас.% обще серы, чистота бензина по сере повы- шается с 0,45 до 0,35% при увеличен- НИИ степени отбора бензиновой фрак ции с 43 до 50%. Кроме этого, при нагревании растворителя (100 г при ) в присутствии воды и воздуха степень смолообразования снижается с 18 до 3%. J табл. § (Л со со со N9

Целью изобретения является повьцпег- Q воздухом и имеет кратность 0,5-1,0.

кие селективности и термостабиль ности растворителя, что достигается предварительным осушением бенвводным хлористым кальцием и насыщением безводным хлористым кальцием при 90- 5 оксидата, полученного при окис- лении нефтяных сульфидов перекисью водорода, с последующей вакуумной ректификацией при JO-20 мм рт.ст. с отбором фракции с Т.к.к. (в 20 пересчете на JO мм рт.ст.), которую разгоняют при атмосферном давлении .с водяным паром с отбором фракции, содержащей целевой продукт, и осушкой последней путем отгонки воды. 25

Пример J. Получение селективного растворителя сероорганичес-. кик соединений.

Концентрат нефтяных сульфидов,выИз куба периодически отбирают пробы кубового продукта и определяют его Т.н.к. путем вакуумной ректификации при 10 мм рт.ст. (пробы возвращают в куб).После достижения Т,н,к, полученный кубовой продукт осушают путем вакуумной отгонки воды при 50 мм рт.ст, при температуре куба до ISO C. Полученная целевая кубовая фракция - нефтяные сульфоны имеют Т.н.к и Т.к.к. 220 С, среднюю молекулярную массу, определенную ме- тодом ИТЭК, 220±5 при выходе целевой фракции в 55 мас.%.

Пример 2. Определение разделяющей способности нефтяных сульфо- нов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях

деленных из фракции J90-360 С дизель-30, очистки бензина термического крекин- ного топлива Арланской нефти, содер- дащей 0,6 мас.% общей серы, в том числе 9,3 мас.% сульфидной серы, взя- тьпк в количестве 100 г, в присутствии каталитического количества серной общей серы, в количестве 70 г загруга 110-228 с экстрактивной ректификацией в присутствии НЕ фтяных сульфо- нов, взятых в соотношении 2:1 к сырью. Бензин, содержащий 0,57 мас.%

кислоты

(2 г)

окисляют при интенсивжают в куб периодической насадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т. После вьтода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 220 (пример 1), нагретые до 00 С. Одновременно отбирают рафинат в количестве 35 г (50 мас.%) с содержанием общей среды 0,35 мас.%. Дополнительное

ном перемешивании в пенно-эмульсионном режиме при 30%-ной перекисью водорода, взятой в молярном соотношении 2:1 к сульфидам.,40

Оксидат промывают водой, добавляют 20 г безводного згпавленного хлористого кальция и выдерживают при комнатной температуре в течение суток, пег

риодически перемешивая. Осушенный ок-, орошение не используется. Селектив„ 0

сидат отфильтровывают от осадка хлористого кальция и нагревают до 90- ЮО с. К нагретому фильтрату добавляют 10 г плавленного хлористого кальция и перемешивают при 90-JOO°C в течение одного часа. Оксидат, насы щенньш хлористым кальцием, декантируют и загружгиот в куб насадочной вакуумной ректификационной колонны эффективностью в 5 т.т«, и при давлении 10 мм рт.ст. подвергают ректификации при флегмовом числе 2-3, Отбирают верхний погон н.к. 200°С. Отобранный погон подвергают разгонке с

55

ныи растворитель подают со скоростью в четыре раза превьшающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход составляет 140 г (2:1 по отношению к сырью).

Пример 3. Определение термо стабильности нефтяных сульфонов.

50 г нефтяных сульфонов средней мол.м. 220 (пример 1)., насьщ1енных во дой, при , барботировании воздуха со скоростью 10 мл/мин, подвергают нагреванию при с обратным холодильником в течение 100 ч. От полученного продукта при 10 мм рт.ст. от

Из куба периодически отбирают пробы кубового продукта и определяют его Т.н.к. путем вакуумной ректификации при 10 мм рт.ст. (пробы возвращают в куб).После достижения Т,н,к, полученный кубовой продукт осушают путем вакуумной отгонки воды при 50 мм рт.ст, при температуре куба до ISO C. Полученная целевая кубовая фракция - нефтяные сульфоны имеют Т.н.к и Т.к.к. 220 С, среднюю молекулярную массу, определенную ме- тодом ИТЭК, 220±5 при выходе целевой фракции в 55 мас.%.

Пример 2. Определение разделяющей способности нефтяных сульфо- нов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях

очистки бензина термического крекин- общей серы, в количестве 70 г загруга 110-228 с экстрактивной ректификацией в присутствии НЕ фтяных сульфо- нов, взятых в соотношении 2:1 к сырью. Бензин, содержащий 0,57 мас.%

жают в куб периодической насадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т. После вьтода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 220 (пример 1), нагретые до 00 С. Одновременно отбирают рафинат в количестве 35 г (50 мас.%) с содержанием общей среды 0,35 мас.%. Дополнительное

ныи растворитель подают со скоростью, в четыре раза превьшающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход составляет 140 г (2:1 по отношению к сырью).

Пример 3. Определение термостабильности нефтяных сульфонов.

50 г нефтяных сульфонов средней мол.м. 220 (пример 1)., насьщ1енных водой, при , барботировании воздуха со скоростью 10 мл/мин, подвергают нагреванию при с обратным холодильником в течение 100 ч. От полученного продукта при 10 мм рт.ст. от . 313974324

гоняют фракцию с Т,к.к. 220°С (Т.к.к. разования за J00 ч при 250«С в присутствии воды и воздуха с J8 до 3 мас,%). Формула изобретения

исходных сульфонов). Оставшийся вязкий продукт, содержащий продукты окисления, конденсации и смолообразования в количестве 1,4 г считают смолами. Смолообразование 2,8 мае.%.

Примеры, показывающие преимущества предлагаемого способа и целесообразность выбора условий его осуществления, сведены в таблицу.

Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным обусловлены: высокой селективностью и растворяющей способностью получаемого растворителя (при очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга ЛО-228 С, содержащего 0,57 мас,% общей серы на колонне в 5 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью, чистота целевой фракции повышается с 0,45 до ., 0,35 мас.%, общей серы при повьшении

ствии воды и воздуха с J8 до 3 мас,%). Формула изобретения

Способ получения селективного раст- ворителя сероорганических соединений на основе нефтяных сульфонов со сред- , ней мол.м. 220 и пределами выкипания ТбО-220 с (в пересчете на 10 мм рт.ст,) окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода и с использованием вакуумной ректификации полученного оксидата, отличающийся тем, что, с целью повьшения селектив10

ее отбора .с 43 до 50 мас,%), а также

5 ности и термостабильности растворителя, оксидат предварительно осушают безводным хлористым кальцием, насыщают безводным хлористым кальцием при PO-JOO C и подвергают вакуумной

20 ректификации при давлении 10-20 мм рт.ст с отбором фракции с Т,к.к. 220 С х (в пересчете .на JO мм рт.ст.), которую разгоняют при атмосферном давлении с водяным паром с отбором фраквысокой термостабильностью получаемо- 25 Дии, содержащей- целевой продукт и

го растворителя (уменьшение смолооб- осушкой последней путем отгонки воды.

160

300 160

160

220 220 Бензин термического крекинга J20- 228 С

420 20-300 То же

220 220 Бензин термического крекинга 35-J92 C, содержание общей серы 0,58 мас.%

220 200 Керосин TC-J, содержание общей серы 0,275 мас.%

разования за J00 ч при 250«С в присутствии воды и воздуха с J8 до 3 мас,%). Формула изобретения

Способ получения селективного раст- ворителя сероорганических соединений на основе нефтяных сульфонов со сред- , ней мол.м. 220 и пределами выкипания ТбО-220 с (в пересчете на 10 мм рт.ст,) окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода и с использованием вакуумной ректификации полученного оксидата, отличающийся тем, что, с целью повьшения селектив

ности и термостабильности растворителя, оксидат предварительно осушают безводным хлористым кальцием, насыщают безводным хлористым кальцием при PO-JOO C и подвергают вакуумной

ректификации при давлении 10-20 мм рт.ст с отбором фракции с Т,к.к. 220 С х (в пересчете .на JO мм рт.ст.), которую разгоняют при атмосферном давлении с водяным паром с отбором фрак

0,35

0,45 0,15

2,8

J8 2,8

50

0,18

2,8