Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений Советский патент 1988 года по МПК C07C147/00 C10G21/22 

1

Изобретение относится к способу получений, селективного растворителя сероорганических соединений,который может быть использован дпя очистки бензиловых и керосиновых дистиллятов от ор7: аничёских соединений серы в Нефтеперерабатывающей промышленности Целью изобретения является повышение селективности и термостабильнос- .Ти растворителя.

Цель достигается проведением ва- уумной ректификации оксидата, полу- kiBHHoro при окислении нефтяных суль

пробы кубового продукта и определяют его Т.н.к. путем вакуумной ректификации при 10 мм рт.ст. (пробы возвращают в куб). По достижении Т.н.к. 160 С от кубового продукта отгоняют воду и получают в качестве целевой фракции нефтяных сульфонов, выкипающую при 10 мм рт.ст. при 160-220 С. Выход целевой фракции 52 мас.%. Средняя мол.м. полученного селективного растворителя определенная методом ИТЭК, равна 220±5.

Пример 2.В условиях приме

Изобретение касается производства растворителей, в частности получения селективного растворителя се- роорганических веществ. Для этого окисляют нефтяные сульфиды , с по- следукщей ректификацией оксидата в присутствии 80-150 мас.% парафина при 10-50 .ст, с отбором верхнего погона с температурой конца кипения 220 С (в расчете на 10 мм рт.ст.).Далее этот погон подвергают атмосферной разгонке с водяным паром с отбором кубовой фракции,содержащей целевой продукт (ЦП), которую осушают отгонкой воды. ,ЦП представляет собой нефтяные сульФоны средней мол.м. 220 и пределами выкипания 160- 220°С при 10 мм.рт.ст., который более селективен и термостабилен. При экстрактивной очистке ректификацией бензина термического крекинга 110- 228 С, содержащего 0,57 мас.%. общей серы, на колонне в 6 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью чистота целевой фракции повышается с 0,45 до 0,3% при повьшгении ее отбора с 43 до 60 мас.%. А также снижается смолообразование (на 100 г при 250°С в присутствии воды и воздуха) с 18 до 8 мас.%. 1 табл. § (Л 00 со 4;а со 4аь

)|)идов перекисью водорода, в присутст- 15 ра 1 вакуумн;ую ректификацию проводят

ВИИ 80-150 кас.% парафина при давле- Йии 10-50 мм рт.ст. с отбором верхнего погона с Т.к.к. 220°С (в расче- :те на 10 мм рт.ст) 9 разгонкой по следнего водяным паром и отбором ку- 20 средняя мол.м. 218.

25

|бовой фракции, содержшцей целевой продукт, и послед тощей ее осушкой путем отгонки воды.

Пример 1. Получение селек- JTHBHoro растворителя сероорганичес- |ких соединений.

Концентрат иефтяньк сульфидов, вы- :деленных из фракций 190-360 с дизель- :ного топлива Арланской нефти j содер-- жащий Юз6 мас.% общей серы, в том 30 |числе мас.% сульфидной серы, взя- тьш в количестве 100 г Б присутствии Каталитического количества серной кислоты (2 I ) окисляют при интенсив- I ном перемегаивании в пенноэм | льсион- ю i ном режиме при 30%-ной перекисью водорода, взятой в молярном соотиоц ении 2:1 к сульфидам,.

Оксидат промывают водой, подогревают до 90 С, осушают в вакууме водоструйного насоса, смешивают с 109 г |парафина (100 мас„% и оксидату), нагретого до 90°С5 и загружают в куб периодической насадочной колонны э.ф4Q

П р и м е-р 3. Определение разделяющей способности нефтяных сульфо- нов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях очистки бензина термического крекинга 1Ю-228 С экстрактивной ректификацией в присутствии нефтяных сульфонов взятых в соотнойюнии 2:i к сырью.Бензин, содержащий 0,57 мас,% общей серы, в количестве 70 г загружают в куб периодической ка,аадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т. После вьшода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 210 (пример 1), нагретые до о Одновременно отбирают рафинат в количестве 42 г (60 мае,%) с содержанием общей серы 0,30 мас.%. Дополнительное орошение не используется. Селективный растворитель пода«- ют со скоростью, в четыре раза пре- вьшающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход

|фективностью 5 т, т. и подвергают рек-45 составляет 140 г (2:1 по отногаению к

тификации при 10 i-m рт.ст. с флегмо- вым числом 2-3, отбором фракции к.к 220 с. Полученный дистиллят в количестве 76 г загру гают в куб периодической колонны с дефлегматором эффективность около 1 T.Toj нагревают до 100-105 С и подают острьш; водяной пар в количестве около 500 г/ч при атмосферном давле ии„ Температуру куба поддерживают в интервале 103- 106 С. Орошение осуществляется самопроизвольно за счет оклс1ядения дет флегматора воздухом с кратностью О,.5- . Из куба периодически отбирают

при 50 мм рт.ст. с отбором фракции, имеющей Т.к.к. 270 С (в пересчете на 10 м рт.ст. 220°С), в количестве 73 г. Выход целевой фракции 50 мас.%,

П р и м е-р 3. Определение разделяющей способности нефтяных сульфо- нов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях очистки бензина термического крекинга 1Ю-228 С экстрактивной ректификацией в присутствии нефтяных сульфонов, взятых в соотнойюнии 2:i к сырью.Бензин, содержащий 0,57 мас,% общей серы, в количестве 70 г загружают в куб периодической ка,аадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т. После вьшода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 210 (пример 1), нагретые до о Одновременно отбирают рафинат в количестве 42 г (60 мае,%) с содержанием общей серы 0,30 мас.%. Дополнительное орошение не используется. Селективный растворитель пода«- ют со скоростью, в четыре раза пре- вьшающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход

0

5

сырью).

Пример 4. Определение термостабильности нефтяных сульфонов.

50 г нефтяных сульфонов средней мол.м, 220 (пример 1), насыщенных водой, при барботировании воздуха со скоростью 10 мл/мин, подвергают нагреванию при 250 С с обратным холодильником в течение 100 ч. От полученного продукта при 10 мм рт.ст. отгоняют фракцию с Т,к,к. (т,к.к. исходных сульфонов).Оставшийся : вязкий продукт содержащий продукты окисления, конденсации и смолообразования в количестве 4 г, считают смолами. Смолообразование 8%,

Примеры, показывающие преимущества предлагаемого способа и целесооб- разность выбора условий его осуществления , сведены в таблицу.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать значительно более селективный и термостабильный раст- воритель сероорганическюс соединений по сравнению с известным способом (таблица, примеры 1-4 и 5).

Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известдаш обуслов- лены высокой селективностью и растворяющей способностью получения раст-г- ворителя (при очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга 110-228 0, содержащего 0,57 мас.% общей серы, на колонне в 6 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью, чистота целевой фракгщи повышается с 0,45 до 0,30% при повьшении ее отбора с 43 до 60 мас.%), а также высокой термостабильно стыо получаемого раствори- геля (уменьшение смолообразования за

100 г при 250°С в присутствии воды и воздуха с 18 до 8 мас.%).

Формула изобретения

Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений на основе нефтяных сульфонов средней мол.м. 220 и пределами выкипания 160-220 с (в расчете на 10 мм рт.ст.) окислением нефтяных сульфидо перекисью водорода с последутощей вакуумной ректификацией полученного ок сидата, отличающийся тем, что, с целью повышения .селективности и термостабипьности растворителя, вакуумную ректификацию оксида- та проводят в присутствии 80- . 150 мас.% парафина при давлении 10- 50 bfM рт.ст. с отбором верхнего погона с температурой конца кипения 220°С (в расчете на 10 мм рт.ст.), который подвергают атмосферной разгонке с водяным паром с отбором кубо вой фракции, содержащей целевой продукт и последующей ее осушкой путем отгонки воды.