Способ получения вулканизатов - полиэтиленсульфохлоридов из полиэтилена Советский патент 1961 года по МПК C08F110/02 C08F8/38 

Известен способ получения вулканизатоВ -полпэтплепсульфохлоридоз из полиэтилена высокого давления с молекулярным весом около 20000 путем сульфо.хлорнровання в 10-15%-ном растворе четыреххлористого углерода при 70-75° с применением в качестве катализаторов азо- пли гидразобиснитрнлов. Однако в случае применения этого способа для сульфохлорированпя полиэтилена ннзкого давления не удается получить прозрачных исходных растворов даже прп коннентрацпп полиэтилена ниже 1%, а сульсЬохлорированпе суспензии полиэтилена низкого давления не дает пподуктов. которые могут быть нснользовапы в качестве вулканизатов, так как в этом случае получается очеи.ь iaлo iLiH совсем не сулвфохлорированного н сильно сульфохлорнроваппого полиэтилена низкого давления.

В соответствии с прсдлагаемыл способом получепия вулканнзатоннолпэтнленсульфохлоридов из нолиэтилена низкого давления исходньтГ продукт с молекулярным весом 28000 в виде 5-6°;г-ного раствора в смеси четыреххлористого углерода с гексахлорэта}1о : подвергают сульфо.хлорированию при температуре 90°.

В качестве катализатора реакции сульфохлорирования в данном случае применяют динитрил гидразоизо.масляной кислоты.

Процесс сульфохлорирования полиэтилена ннзкого давления может осуп|ествляться в один или в два этапа. При сульфохлорировлнии

№ 139829- 2

к «ЛИН этап процесс от иача. до конца ведут при темцературе 90. при сульфохлорировании в два этапа сначала ведут iJeaкцию при 90° до достижения содержания хлора около 10%, после чего температуру снижают до 70-75 и реакцию заканчивают при этой температуре.

В результате реакции сульфох.торировання полиэтилена низкого давлепия с молекулярным весом 28000 получают каучуко-подобнос веniecTBO, содержащее 24--27% хлора и 1,6-3.) серы, которое в дальнепнгем подвергауот вулканизации при 40-45°.

Пример 1. 100 г полиэтилена низкого давления с молекулярны.л весо.м 28000 пагревают при перемешивании и температуре 75° с 2000 мл четыреххлористого углерода и 0,5 г динитрила гидразоизомасляноГ кислоты. В полученную суспензию в тече1ше 120 мин при 75° вводят газообразную смесь хлора и двуокиси серы (мо.лярное соотноншнне СЬ : : SOa 3,3 : 1.0). Для выделения полиэти,чена сульфохлорнда )еакцнoi-Hiy;0 смесь вьгливают в метанол, отсасывают осадок, нромывают его .етанолом и сушат в вакууме при 50°. Получают 138 г твердого зернистого вещества, содержащего 27% хлора н 1,7% серы. При попытке 15улканизации полученного продукта получают хрупкую вспученную пузырями Maccv, механические свойства которой подвергнуть испытанию не удается.

Пример 2. 100 г нолиэтилена иизко10 с мо.декулярным весом 28000 нагревают в стеклянном автоклаве нри иеремешиванин и толтературе 90--95° с 1000 мл четыреххлорпстого углерода н 2 г днннтрила гидразоизомасляной кислоты (.1,авленне в автоклаве 0,6-0,7 ar.it). В нолученнын прозрачный раствор в течение 15 мкн вводят с избытком газообразны х;юр. После этого снижают температуру до 75° и сульфохлорируют в течение 45 мин нри нормальном давлении подаваемой с 13бытком газообразной смесью хлора и двуокиси серы (молярное СЬ : ,35 : 1,0). По окончании сульфохлорирования реакцнонну о смесь охлаждают до 60° и выливают в eтaнoл. Выделивщийся 1ри этом но,;иэт 1ленсульфохлорид откачивают, промывают метаноло.1 и сушат в вакууме при 50°. Получают 130 г каучукоподобного вещества, содержангего 27%i хлора и 2,5% серы. Продукт вулканизируют 40-45° в , составленной по следуюп1ему рецепту:

Полиэтиленеу.тьфохлорнл,

колофонит

окись свинца

окись магния сажа Р 1250 (1;емецкаи

а 1етиленовая сажа)

мел (осажденный)

феннл-|3-нафтиламин

меркаптобензимидазол тетра мети лтну рам днсул ф д меркантобензотиазол

Механические свойства вулканизата. .пучеи ог(з на д. смеси, в сравнении с механическими свойства- и вулка 1нзата, полученного на сульфохлорированр ого . высоко о ;uiB,, нпедстав.лень в следующей таблице: