Способ получения линейного кристаллического полиэтилена Советский патент 1961 года по МПК C08F110/02 C08F4/64 

Известны 1методы получения полиэтилена нри атмосферном или небольшом избыточном давлении с иснользованием в качестве катализатора полимеризации систем из металлического алюминия и четыреххлористого титана. При этом достигается скорость полимеризации лишь 5 г на г катализатора в час (см. статью в журнале «Джорнэл Полимер Сайнс N° 37 стр. 132 за 1959 г.). В патенте США № 2868771 за 959 г. приводятся данные по применению в качестве катализатора полимеризации системы из активного алюминия и четыреххлористого титана. .Активация алюминия производится при его размоле в керосине кислородом, перекисями или перкислотами.

Предлагаемый способ получения кристаллического полиэтилена отличается от известны тем, что для повышения скорости полимеризации алюминий в процессе размола активируют добавкой триэтилалюминия в количествах, исчисляемых десятитысячными молярными долями на литр реакционной массы.

Предлагаемый катализатор для полимеризации этилена высоко стабилен, не изменяет своей :1ктивности при хранении на протяжении полутора лет и увеличивает скорость реакции примерно раза, по сравнению с-обычной сис1емой алюминийчетыреххлористый титан. .

Пример 1. В предварительно продутый мономером реактор .емкостью 1 л вводят под нормальным давлением через загрузочный штуцер катализатор, .состоящий из 2,79 г алюминия, суспендированного в 10 мл керосина, и 4,85 г четыреххлористого титана. Затем в реактор вводят 440 мл керосина, начинают перемешивание и температуру доводят до 170°, после чего в течение 5 час подают этилен (98% чистоты). Давление в реакторе поддерживается на уровне 50 атм.

Получается 400 г полиэтилена при выходе в 910 г/л реакционной смеси или 82,5 гг Ti.U. Скорость процесса составляет 16.5 г/г

140205- 2 TiCU в час. Концентрация четыреххлористого титана в реакционной смеси равна 0,0176 моль1л. Концентрация алюминия 0,234 г-атом/л. Концентрация, триэтилалюминия 0,0004 моль/л. Молекулярный вес 94700.

Пример 2. В автоклав вводят О,/ г алюминия, сусиендированного в 5 мл керосина и 1,23 г четырех.хлористого титана. Затем загружают 440 мл керосина. Реакция проводится при 180° и давлении до 10 агж.

Получается 25 г полиэтилена за 3 час, что составляет 57 г на литр реакционной смеси; 35,7 г на I г алюминия; 20,3 г на г четыреххлористого титана при скорости 17,8 г на 1 г TiCU в час. Концентрация четыреххлористого титана составляет 0,015 моль/л; концентрация алюминия 0,06 г-атом/л; концентрация триэтилалюминия-0,0002 моль/л. Молекулярный вес - 395000.

Предмет изобретения

, Способ получения линейного кристаллического полиэтилена при небольших давлениях с использованием в качестве катализатора металлического алюминия и четыреххлористого титана, отличающийся тем, что для повышения скорости реакции полимеризации алюминий в процессе размола активируют добавкой триэтилалюминия в количествах, исчисляемых десятитысячными молярными долями на литр реакционной смеси.