Способ получения 3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназолин-4(3Н)-она Советский патент 1988 года по МПК C07D403/04 

ISD IsD

о: to

Изобретение касается замещенных тиазолинов, в частности получения 3(-2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол- -1-ил)-хиназолин-4(ЗН)-она, который как фунгицид, может быть использован в сельском.хозяйстве. Цель - создание нового более активного вещества указанного класса. Его синтез ведут реакцией 2-хлор-З-(2,4-дихлорфенил)- хиназолин-4(ЗН)-она с 1,2,4-триазолом в присутствии основания в среде аце- тонитрила при кипячении. Соединение более активно, чем известные,в отно- щении ложномучнистой росы, плесени, коричневой лиственной ржавчины (до 90%). 2 табл.

см

Изобретение относится к способу получения нового химического соединения, а именно 3-(2,4-дихлорфенил;- -2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназолин- -4(ЗН)-она формулы

которьй обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве.

Целью изобретения является способ получения соединения, имеющего в своем составе 1,2,4-триазол. и обладающего фунгидидной активностью, превосходящей фунгицидную активность других Iсоединений, имеющих в своем составе 1,2,4-триазол.

Пример. 3-(2,4-Дихлорфе- нил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназо- ;лин-4(ЗН)-он.

а)3-(2,4-Дихлорфенил)-1,2-дигид- ро-2-тиохиназолин-4(ЗН)-он.

2,4-Дихлорфенил изотиодианат (13,0 г) доба:вляют в антранилиновой кислоте (8,7 г) в абсолютном спирте (80 мл) и полученную смесь подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 18 ч. Эту смесь далее охлаждают до комнатной температуры, твердый продукт отфильтровьшают и получают 12,8 г продукта, т.пл. 248- 251°С.

б)2-Хлор-3-(2,4-дихлорфенил)-хин золин-4(ЗН)-он.

Сульфурилхлорид в количестве 5,4м добавляют по каплям при комнатной температуре к суспензии полученного тиохиназолин-4(ЗН)-она (21,6 г) в хлороформе (150 мл). Полученную смес подвергают нагреванию с обратным холодильником в течение 4 ч, затем вьшивают в воду (1 л), отфильтровьша ют, твердый продукт промьтают дихлор метаном (100 мл). Органический слой отделяют от фильтрата, подвергают концентрированию в вакууме. Полученный остаток подвергают экстрагированию кипящим циклогексаном (200 мл). Органический экстракт подвергают кон дентрированию в вакууме и хроматогра фируют на кремнеземе, используя в ка0

5

0

5

0

5

0

5

0

5

честве элюента дихлорметан. Получают 7,3 г продукта, т.пл. 14-6-148°С.

в) 3-(2,4-Дихлорфенил-2-(1,2,4- тpиaзoл-l -ил) -хиназолин-4(ЗН)-он.

Смесь 2-хлорхиназолин-4(ЗН)-она (3,25 г), триазола (0,76 г) и карбоната калия (1,38 г) в адетонитриле (60 мл) нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. Смесь охлаждают до комнатной температуры и подвергают концентрированию в вакууме. Остаток кипятят с диклогексаном (30 мл), после охлаждения отфильтровывают твердое вещество. Перекристаллизацией из абсолютного спирта получают 1,6 г продукта, т.пл. 163- 165°С.

Соединение подвергают испытаниям с целью определения активности против следующих видов плесени: Puccinia ге- condita, коричневая лиственная ржа пшениды (PR) Erysiphe graminis, лож- номучнистая роса (миздью) ячменя (EG),

Соединение приготавляют в водном растворе ацетона с использованием увлажняющего агента Tween-20 с получением кочдентрации, равной 500мае.ч. на 1 млн соединения (125 нас.ч. на 1 млн увлажняющего агента), 20000 мае.ч. на 1 млн ацетона, для злаковых культур в качестве дополнительного увлажняющего агента используют Plyronic L 61, представляющий собой блочный сополимер окиси этилена и окиси пропилена. Этот увлажняющий агент добавляют в количестве, соответствующем концентрации, равной 1000 мае.ч. на 1 млн. Растения затем обрабатывают с помощью разбавленных суспензий и производят их инокули- рование (прививка) через 24 ч после обработки соединением путем разбрызгивания споровых суспензий плесени. Затем их выращивают во влажной атмосфере при относительной влажности, превышающей 98%.

Условия окружающей среды при выращивании приведены в табл. 1.

После соответствующего периода времени выращивания в инкубационных условиях производят визуальную оденку степени заражения поверхности листьев.

В табл. 2 представлены результаты испытаний.

Прохлораз-1-ГН-пропил-Н- 2(2,4,6- трихлорфенокси)этил карбамоил имида- зол, пропиконазол-2-(2,4-дихлорфе- . нил)-4-пропил-2-(1Н-I,2,4-триазолил3U

-1-метил)-,3-диоксолан, триадимефон- -3,3-диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазолил-1) -1-(4-хлорфенокси)бутанон-2.

Таким образом, предлагаемое соеди- нение превосходит по фунгицидной активности известные, имеющие в своем составе фрагмент 1,2,4-триазола, и может быть использовано в сельском

хозяйстве.

Формула изобретения

Способ получения 3-(2,4-дихлорфе- нил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-хиназо- лин-4(ЗН)-она формулы

Таблица I

Патоген Период Температура, С Условия освещенности Дпительвыращи- -ность певания, днем ночьюриода вредн.мени при

высокой влажности, дн.

P.recondita 12 18 14 , Один день в темноте, 1

16 ч на свету/8 ч в темноте каждый день

Е. graminis 9 18 14.. 16 ч на свету/8 ч в 11

темноте каждый день

Таблица2 Соединение Степень нанесения, г/га (% гибели)

Ложно-муч- :Коричневая Овес Огурцы

нистая ро-лиственная

са, плесень,ржа, пшепшеницаница

По примеру 20 (83%) 40 (90%) 20 (72%) 50 (64%) Прохлораз 20 (28%) 40 (31%)

N

отличающийся тем, что 2хлор-3-(2,4-дихлорфенил)-хиназолин- -4(ЗН)-он подвергают взаимодействию с 1,2,4-триазолом в присутствии основания.