СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-)СЛОРАЦЕТИЛ-3-АЦИЛБЕНЗОЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C49/80 C07C45/46 

Изобретение относится к способам ацилирования бензола.

Предложен способ .получения 1-хлораиетилЗ-ацилбензолов, состоящий в том, что ацилбензол подвергают взаимодействию с хлорацетилхлоридом в присутствии избытка хлористого алюминия при температуре 110- 115°С. Применение избытка хлористого алюминия .позволяет придать селективность процессу ацетилирования, так как в этих условиях хлорацетильная труппа вступает исключительно в метаположение к ацильной группе, связанной с бензольным ядром.

Предлагаемым способом можно ввести вторую ацетильную группу в молекулу незамещенного бензола.

Пример 1. К 60 г (0,45 моль) А1С1з при энергичном перемешивании прибавляют 21,6 г (0,18 моль) ацетофенона с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60- 70°С. К полученно.му жидкому комплексу при 20-30°С добавляют 20,4 г (0,18 моль) хлорацетилхлорида и лри леремешивании нагревают образовавшуюся смесь 11 час при 110- 115°С. Затем реакционную массу переносят «а смесь 500 г льда и 50 мл концентрированной НС1 и выделившееся масло извлекают эфиром, .промывают водой, раствором бикарбоната натрия, сушат над прокаленным сульфатом магния и перегоняют в вакууме. Выделяют следующие фракции:

I,т. кип. 58-59°С (1,5 мм рт. ст.); 14 г,

По 1,5335;

II,т. кип. 170-180°С (0,7 мм рт. ст.), 1,3 г. I фракция представляет собой исходный

ацетофенон (возврат 65о/о).

Из И фракции кристаллизацией получают 1,2 г .и-хлорацети.тацетофенона, т. пл. 63- 65°С (на сиирта), выход 10о/о, считая на прореагировавший и 3,4о/о на взятый в реакцию ацетофенон.

Найдено, С 61,26; 61,20; Н 4,44; 4,43; С 18,32; 18,58.

CioHgClOo.

Вычислено, о/о: С 61,08; Н 4,61; С1 18,09. Окислением 0,5 г лг-хлорацетилацетофенона смесью 4 мл концентрированной серной кислоты, 10 мл ледяной СНдСООН, 4 г хромового ангидрида в 10 мл НоО при кипячении в течение 1,5 час получают 0,34 г (92о/о) изофталевой кислоты, которую действием эфирного раствора диазометана, .полученного из 1,5 г

нитрозометилмочевины, превращают в диметиловый эфир, 0,35 г (выход 86о/о); т. пл. 67,5-68°С. При плавлении смеси полученного эфира с образцом диметилового эфира изофталевой кислоты депрессии не наблюдается. S Предмет изобретения Способ получения 1-хлорацетил-З-ацилбенЭОЛОВ, отличающийся тем, что ацилбензол под4вергают взаимодействию с хлорацетилхлоридом в присутствии избытка хлористого алюмииия при 110-115°С с выделением целевого продукта известными приемами.