Способ получения нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп Советский патент 1937 года по МПК C07C79/24 C07C87/60 C07C143/56 

Известно, что некоторые производные дифенилового эфира могут быть расщеплены при действии едких щелочей или пиперидина.

Автором настоящего изобретения найдено, что столь слабое основание, как водный аммиак, также способно расщеплять полинитропроизводные дифенилового эфира и их сзльфокислоты с образованием нитрофенолов или нитроанилинов, если обработку водным аммиаком вести при нагревании под давлением. При этом молекула аммиака присоединяется по месту разрущающейся эфирной связи по схеме

R - О - R + Г5Нз RNHa + OHR,

причем одновременно образуются нитрофенолы и нитроаналины или их сульфокислоты. Если R и R различны, то образуются только два продукта, т. е. рвется связь с кислородом лищь у одного из остатков R или R.

Пример, 2 г 2 :4:2:4-тетранитродифенилового эфира и 40 см 29%-го водного аммиака нагревались

в автоклаве на кипящей водяной банев течение 1 часа. Реакционная масса упарена на водяной бане и обработана 15 см 2%-го NaOH. Осадок динитроанилина отфильтрован. Выход его 0,9 г, температура плавления 178 - 180°. Фильтрат подкислен, и выпавший динитрофенол отфильтрован. Выход динитрофенола 0,97 г.

Пример 2. 2г Na-соли 2-4-2-тринитро - 4 - сульфокислоты и 40 см 25%-го водного аммиака нагреваются на водяной бане в автоклаве в течение 3 часов. Реакционная масса упарена на водяной бане, растворена в воде и подкислена соляной кислотой. Осадок динитроанилина отфильтрован, выход его 0,9 г, температура плавления 178°.

Фильтрат упарен до объема, примерно, в 10 см. Через некоторое время выпадают хорошо образованные кристаллы Na-соли о-нитрофенол-п-сульфокислоты. Выход их 0,65 г.

Пример 3. 2 г Na-соли 4-2-динитро-4-сульфокислоты дифенилового эфира нагревались в автоклаве с 40 водного аммиака в течение 3 часов на кипящей водяной бане. Реакционяая масса упарена йа водяной бане, растворена в небольшом количестве воды и подкислена соляной кислотой. При стоянии выделилось 0,19 г п-нитрофенола. Фильтрат экстрагируется эфиром. Эфирный экстракт растворен в щелочи и подкислен - получено еще 0,3 г п-нитрофенола. Проэкстрагированный эфиром водный ярко желтый раствор упарен досуха. Вес Naсоли о-нитроанилин п-сульфокислоты 1,21 г. Диазоний, полученный из нее, дает с Н-кислотой ярко красный краситель.

При гидролизе соляной кислотой о-нитроанилин-п-сульфокислота дает о-нитроанилин.

Предмет изобретения.

Способ получения нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп, отличающийся тем, что полинитросоединение дифенилового эфира или их сульфокислоты нагревают с водным раствором аммиака под давленеем, после чего продукты реакции разделяют обычными приемами.