Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты Советский патент 1988 года по МПК C07C67/08 C07C69/63 

4

О

о

Изобретение относится к получению этилового эфира трифторуксусной кис- лоты, который может быть использован

при синтезе различных фторированных дикарбонильных соединений, находящих широкое применение в химической промышленности, медицине.

Целью изобретения является увеличение выхода этилового эфира трифтор-to уксусной кислоты, упрощение и сокращение длительности процесса, повьше- ние техники безопасности.

Для получения этилтрифторацетата нагревают смесь трифторуксусной кис- 15 лоты и гидролизного этилового спирта в молярном соотноше1ши 1:(1,2-1,3) в присутствии хлористого кальция, взятого в молярном соотношении с трифторуксусной кислотой (0,1-0,2):1, 20 с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата.

Пример 1. В круглодонной колбе емкостью 250 мп смешивают 114 г .(1 моль)трифторуксусной кис- 25 лоты с 56 г (1% 2 моль) этилового гидролизного спирта и прибавляют 11 г (0,1 моль) безводного хлорида кальция. Колбу соединяют с нисходя11р1м холодильником через высокий дефлег-30 матор и при нагревании на водяной бане отгоняют этиловьй эфир трифторуксусной кислоты (температура кипения 61-62 с), который имеет слабокислую реакцию. Отмьшают содовым ра- 35 створом до нейтральной реакции, про- мьшают водой, сушат безводным сульфатом магния. Выход - 121 г (85%).

Пример 2.В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают40

И14 г (1 моль) трифторуксусной кис- лоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта и прибавляют 11 г (0,1 моль) безводного хлорида кальция. Колбу подсоединяют к нисходящему ко- 45 лодильнику через дефлегматор и при нагревании на водяной бане отгоняют этилтрифторацетат, который после высушивания над безводным сульфатом магния имеет показатели, близкие к литературным данным. Масса 136 г. Выл д

ход 93%. п2 - 1,3104, температура кипения 61-621C.

Пример 3 (сравнительный, без хлористого кальция). В круглодон-гг ной колбе емкостью 250 мл смешивают 114 г (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта. Колбу присоединяют к обратному холодильнику через дефлегматор и при нагревании на водяной бане отгоняют азеотропную смесь, состоящую из этилтрафторацетата, воды, непрореагировавщих этилового спирта и трифторуксусной кислоты (реакция среды кислая).Состав смеси устанавливался хроматографически. Для вьщеления этилтрифторацетата из смеси промывают смесь содовым раствором до нейтральной реакции, а затем насьпцен- ным раствором хлорида кальция для удаления спирта. Полученный этилтрифтор- ацетат сушат над безводным сульфатом магния. Выход 61, 3 г (87%). Показат- тель преломления соответствует литературным данным.

Примеры 4и5. Синтез проводят аналогично примеру 3.

Соотношение реагентов, состав азео тропной смеси, способ выделения этилового эфира трифторуксусной кислоты из нее, выход целевого продукта приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход этилтрифторацетата до 95% (против 85% в известном), сократить длительность процесса до 2 ч (против 6 ч в известном), упростить процесс за счет сокращения числа операций (3 вместо 6), повысить экономичность процесса за счет снижения расходных коэффициентов на этиловом спирту, повысить технику безопасности за счет отказа от использования кон центрированной H,,SO.

Ф о р м ула изобрете ни я

Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты путем взаимодействия трифторуксусной кислоты и этилового спирта при нагревании, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности, упрощения процесса, увеличения выхода, повьшения техники безопасности, процесс ведут в присутствии хлористого кальция при молярном соотношении три- фторуксусная кислота: гидролизный э.тиловый спирт: хлористый кальций 1:(1,2-1,3):(О,1-0,2) с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата .

Прототип 1:3

11:1,2:0,1

21:1,3:0,1

31:1,3

Этилтрифторацетат, Обработка насыщенным этанол, вода раствором хлорида

кальция,, сушка 121 85

Этилтрифторацетат, Обработка содовым

в ода, трифторуксус-раствором, сушка

ная кислота сульфатом магния 121 85

Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом

водамагния136 95

Этилфторацетат три-Обработка насыщен- фторуксусная кис- ным раствором CaCl , лота, вода, этанол содовым раствором,

сушка сульфатом магния8761

Изобретение касается производных низщих кислот, в частности получения этилового эфира трифторуксусной кислоты (ЭФК), который может быть использован в синтезах фторированных ди- карбонильных соединений. Синтез ЭФК ведут реакцией и в присутствии CaCl при нагревании с одновременной отгонкой образовашего- ся ЭФК, который вьюушивается над безводным MgSO. Молярное сортношение CFjCOOH, и CaClj 1:(t,):

В качестве катализатора использовалась конц. ,