Способ регулирования роста зерновых культур Советский патент 1988 года по МПК A01N43/48 

4; со

о

СП

Изобретение относится к сельскому xo3H|iCTBy и может быть исполь зовано для борьбы с полеганием зерновых культур. Цель изобретения усиление ретардантного действия. Для регулирования роста зерновых культур используют соединение общей формулы COOR где R - водород, С -С -алкил, аммоний, щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га. Растения пшеницы, ячменя, ржи в стадии 3-х листьев опрыскивают регулятором роста до состояния мокрых капель. При высоте растений 55 см измеряют прирост и вычисляют торможение роста в % от прироста контрольных растений. Растения риса в стадии максимального засаживания кустам обрабатывают регуляторами роста распьшением и добавлением в воду. 5 табл. i СО С

ы

Изобретение относится к х имиче- ским средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в сельском хозяйстве,например, для борьбы с полеганием зерновых культур.

Цель изобретения - повышение ре- , тардантной активности средств, ис пользуемьпс для регулирования роста зерновых культур.

Примеры получения соединений, используемых в предлагаемом способе.

Для получения 1-замещенных производных иммдазол-5-карбоновой кислоты из бисформиловых сложньпс эфиров существует три варианта способа

По варианту а бисформиловые сложные эфиры (V) или (Va) превращаются с амидом карбоновой кислоты с 1-3 атомами С, лучше всего сформамидом, который одновременно служит растворителем, выгодно в присутствии сильных кислот, преимущественно с молярными количествами сильных минеральных кислот, например концентрированной соляной кислоты, при температуре 50-250 С, предпочтительно 120 - 170 С, в имидазолы. За ходом реакции легко можно следить методом хроматографии .

По варианту b осуществляют реакцию соединений структуры (V) или (Va) с 5-30-кратным, выгодно 10-2О-кратным молярным избытком ацетата аммония с 5-30-кратным, выгодно 10-20-кратным молярным избытком ацетата аммония tB 5-50-кратном, особенно в 20-40- кратном молярном количестве ледяной уксусной кислоты при тe mepaтype 50-180 0, особенно выгодно при точке кипения реакционной смеси о

По варианту с легко получаемые из соединения (V) или (Va) реакцией с аммиаком или солями аммония известными способами аминометиленовые соединения (VI)

NH,

(без необходимости их вьщеления) подвергаются внутримолекулярной конден- сации, причем работают при такой тем пературе, что продукт одновременно отгоняется. Особенно - тодно регулировать давление при перегонке так,

10

5

0

5

0

5

0

5

0

г

чтобы можно бьшо проводить ее при температуре раствора 130-250°С.

Так как во всех случаях образуются продукты с остатком -GR (с учетом указанного ограничения относи- тельно R), последний при необходимости известными методами замещает - ся или модифицируется другими из названных остатков для X и R, например омылением, переэтерификацией или амидированием. В случае необходимости может наблюдаться также возмож-i ность солеобразования, образования комплексной соли или четвертичного основания имидазольного кольца с основной реакцией, причем проводят редакцию известным образом с органическими или неорганическими кислотами, с металлами групп Ib,,IIb, IVb или VIII периодической системы элементов, как Си, Zn и Sn или с алкил- или фенилгалогенидами.

Пример 1 (для варианта а).

Этиловый сложный эфир 1-(25 6-ДИЭТИЛ-

фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты.

17,8 г (0,06 моль) этилового сложного эфира 2(25.6-диэтил-N-фop- миланилино)-3-оксикриловой кислоты нагревали с 10 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл формамида 8 ч при температуре масляной бани .

160 С (внутренняя температуреа 140°С) при перемешивании. После охлаждения проводили экстракцию путем встряхивания со смесью из 100 мл воды и 100мл диизопропилового простого эфира, от- дешяли органическую фазу и водную фа- sjr еще раз экстрагировали диизопро - - пиловым простым эфиром. Соединенные органические фазы сушились над сульфатом натрия и выпаривались. Получали 14,8 г (90% от теории) соединения в форме бесцветного масла с т,кш1, 145°С/0,01 торр. H-NMP (60 МГц, СОСЦ), S ),06 (t, J 7,5 Гц, 6Н, Ph-CH -CH,); 1,14 (t, J 7,5 Гц, ЗН,-ОСН2-СН,); 2,23 (q, J 7,5 Гц 4Н, Ph-CH); 4,10 (q, J 7,5 Гц, 2Н, -ОСН); 7,1-7,3 (т, ЗН, Ph); 7,50,

Пример 2 (для варианта Q), Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтил- фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты.

аммония . В

31Д14305

ходит возгонка карбоната аммония, остается аминометиленовое соединение. Для полного удаления избыточного карсопр

боната аммония из реакционной смеси температуру повышают до 120 С. Произ водят охлаждение, удаляют в вакууме растворитель и нагревают остаток в высоком вакууме (0,01 торр), причем начиная со 130 С желаемый этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-ими- дазол-5-карбоновой кислоты отгоняется. Выход 4,3 г (80%).

По данным способам получали при-

веденные в табл.1 соединения.Поскольку указанные под -Х-к остатки являются другим, чем -ОСН или , последние вводили известными способами через соответствующую кислоту, которую получили омылением сложного эфира.

Q

5

0

5

Для пояснения дано несколько способов приготовления соединений, приведенных в табл.1.

Омъшение.

i-(2,6-Диэтилфенил)-имидазол-5- -карбоновая кислота (прим.13).

39,2 г (0,Н моль) 1-(2,6-диэтш1- фенил)-имидазол-5-5карбонкислого этилового эфира нагревают до 60 С вместе с 21 г (0,17 моль) 33%-ного натрового шелока и 20 г воды в течение 2 ч. Далее смесь охлаждают, водную фазу один раз экстрагируют при помощи толуола, подкисляют до рН 3 и отсасывают. При этом получают 30,3 г (86%) 1-(2,6-диэтш1фенил)-имидазол- -5-карбоновой кислоты в виде бесцвет- ного твердого продукта с т.пл.203 - 20 5 С.

Этирификахщя.

1-(2,6-Диэтилфенил)-имидазол-5- -карбонкислый изопропиловый эфир (прим,17) .

78,9 г (0,32 моль) 1-(2,6-ди- этилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты порциями добавляют к 116 г (0,97 моль) тионилхлорида. Смесь нагревают до 80 С до момента окончания

газообразования, выпаривают в ваку- уме, пропитывают 200 мл абс. изопропанола,добавляют 58 г (0,42 моль) и в течение 1 ч греют до 70 С. Пос.е охлаждения наливают 300 мл во- ды и далее продукт экстрагируют 300 мл толуола. После сушки при помощи сульфата натрия и вьтаривания получают 80,5 г (87%) 1-(3,26-диэтил- фенол)-имидазол-5-карбонкислого изо- попилэфира в виде бесцветного масла.

Синтез соли щелочного металла.

Калий -1-(2,6-диэтилфенш1)-ими- дазол-5-карбоксилат (прим.36).

В раствор из 20 г (0,08 моль) 1- -(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-кар- боновой кислоты и 200 мл толуола добавляют 17 мл 33%-ного водного раствора КОН, смесь греют до выпаривания воды. Продукт выкристаллизовывается из раствора толуола, при этом получают 20,5 г соли.

Пример 3. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растения (пшеница, ячмень рожь) в стадии трех листье опрыскивали до состояния мокрых капель указанными испытываемыми веществами.

В качестве сравнительного соединения применяли 2-хлорэтилтриметил-

51А14305

аммонийхлорид (хлорхлолинхлорид и

Продолежние табл,2

7 1А14305

Продолжение табл.2

Таблица 3Влияние на рост зерновых культур предлагаемых соединений

После того, как необработанные контрольные ра;стения достигали высоты около 55 см, у всех растений бьш измерен прирост и вычислено торможение роста в процентах от прирост контрольных растений. Кроме того, наблюдалось фитотоксическое действие соединений. При указании торможения роста 100% обозначают остановку роста, а 0% - рост, соответствующий росту необработанных контрольных растений.

Пример 5. Торможение роста в водяном побеге.

Растения риса выращивали на мелких земельных участках (2 м х 2 м) и в стадии максимального засажива8

Пример А. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растения (пшеница, ячмень и рожь) в стадии трех листьев., опрыскивали до состояния мокрых Kanejib испытываемыми соединениями в указанных табл.3 концентрациях действующего начала (кг/га).

ния кустами обрабатывались указанными соединениями. Вещества могут наноситься как распылением, так и добавлением в воду.

Через 3 недели после обработки у всех растений измеряли прирост и вычисляли торможение роста в процентах от прироста контрольных растений, Кроме того, обращали внимание на возможное фитотоксическое действие соединений.

Результаты приведены в табл.4. При указании торможения роста 100% обозначают остановку роста, а 0% - рост, соответствукщий росту контрольных растений.

т а б л и ц а

Влияние предлагаемого способа на высоту растений риса

тем, что, с целью усилеюш ретар- дантного действия, в качестве биологически активного вещества исп оль- зуют соединение общей формулы

10

Пример 6. ОзимьпЧ; ячмень сорта Gerbell в стадии .развития 39 обрабатывали различными количествами предлагаемых соединений, полученных по примеру 13. Площадь участка составляла 4,5 м, расход воды - 400 л/га; каждый этап опыта повторяли трижды. Определяли фитотоксич-:

гния роста, а

соон

45

где R - водород, Cj-Cэ-aлкиJ, аммоний, щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га.