Способ регулирования роста зерновых культур Советский патент 1989 года по МПК A01N43/50 

4 СП

о ю

Изобретение относится к сельскому хозяйству,в частности к химическим средствам регулирования роста растений, и может найти применение в растениеводстве. Цель .изобретения - повышение эффективности торможения роста растений. Согласно изобретению зерновые культуры - рожь,пшеницу,ячмень - обрабатывают 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы 2,6-(C,H5) CODY, где Y - ион аммония, замещенного алкилом, циклогексилом, бензилом, борнилом, гуанидиний,катион аргинина, морфолиния, пиперидиния, пирролидиния, многократно замещенного аммолия, триметилсульфоксония, метилтрибутилфосфония. Указанные соединения более эффективно (на 5-10%) тормозят рост зерновых культур. 3 табл. СО

сн

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к химическим средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти примене- ние в растениеводстве.

Цель изобретения - повьшение эф- фективности торможения роста растений.

В результате торможения вегетативного роста у многих однодольных.и двудольных культур хранение может сокращаться или полностью предотвра- щаться. Особенно следует подчеркнуть регулирующую рост активность соединеНИИ в качестве средств торможения роста-в зерновйх культурах, кукурузе сое, табаке, хлопке, бобах, рапсе, рисе, травах и их способности повышать содержание желательных состав- ных веществ, как углеводов (например в культурах сахарного тростника или проса) и протеина у технических культур.. Соединения показывают очень хо- рощее улучщение роста плода, особен- но у цитрусовых плодов.

Поставленная цель достигается путем обработки растений 0,15-2,5 кг/га соединения общей формулы

.

-N-IpCOOY

Бо

где п RI и R -О,

этил, значения Yв табл. 1.

Указанные: соединения могут быть получены взаимодействием свободной кислоты с солями с Y в качестве катиона (вариант I) или превращением кислоты или ее солей с соединениями Y Hal или YOH (вариант II).

По варианту I при использовании аминосоединеНИИ Y (т.е. Y Y минус Н) выгодно применять эквимоляр- ные количества компонентов. Солеоб- разование осуществляется в присутствии или при отсутствии растворителей, как вода, спирты, ацетон, галоидные углеводороды, простый эфиры, толуол, ксилол или алифатические или циклйалифатические углеводороды. Выбирают растворитель для реакции таки образом, чтобы кислота растворялась плохо, а образованная соль растворялась хорошо. За ходом реакции и превращением компонентов можно легко

. 5 0 5

0

5

0

5

0

5

наблюдать в этом случае по растворению осадкА. Такими подходящими растворителями являются, например, вода, этанол, метанол, хлороформ или хлористый метилен. Температура реакции превращения не является критической, она составляет от -20 до ,однако особенно от О до причем солеобразование часто протекает слабо экзотермически. Предлагаемые соединения,если работают без растворителя, получаются непосредственно; если работают с растворителем, рекомендуется последний отгонять для выделения продуктов. Для кристаллизации сырых продуктов можно в случае необходимости растирать с неполярными растворителями (например, простой эфир, гексан). Соли отсасываются в этом случае от растворителя и получаются с очень хорошим выходом и с очень хорошей чистотой.

По варианту II используются карбо- новые кислоты с YHal (галогениды аммония, фосфония, сульфония или суль- фоксония) при отделении ННа (галоидного водорода), для отщепления HHal служит добавка реагирующих в условиях реакции необратимо с HHal веществ, как (окись серебра иди окись пропи-- лена). Превращейие проводят в воде, метаноле или этаноле. Выделение -продуктов производят после отделения побочных продуктов (например, галоге- нидов серебра фильтрованием, галоид- гидринов экстракцией) выпариванием реакционной смеси.

По варианту II превращают карбоно- вые кислоты с YOH гидроокиси аммония, фосфония, сульфония или сульфок- сония) при отделении , можно добавлять к реакционной смеси средства дегидратации (молекулярные сита) или воду можно удалять азеотропной перегонкой с применением подходящего растворителя (толуол, бензол или хлороформ).

По варианту II превращают соли карбонрвых кислот с YHal при отделении (галогениды металлов) , можно осуществлять реакцию безводного карбоксилата металла с гало- генидом, например, в органическом растворителе (толуол, ксилол, хлороформ, ацетон или этанол) при температурах между и точкой кипения растворителя, причем галогенид металла по окончании реакции можно отсасывать

И йыделять продукт вапариванием растворителя, или превращают карбоновую кислоту сначала в воде с эквивалентным количеством неорганического осно вания (гидроокись или карбонаты щелочного металла) в карбоксилаты металлов. Затем к этому водному раствору соли металла добавляют галоге- нид и нагревают до 50 - 100 С, Для вьщеления требуемого продукта производят отгонку растворителей, и органическую соль отделяют растворением в органическом растворителе от неорганической соли.

Пример 1. Meтиламмоний-1- (2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбок- силат.

В 15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6- диэтш1фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты в 50 об.ч. хлористого мети- ,лена закапывают 5,7 вес. ч. (0,073 моль) 40%-ного водного раствора метиламина. Через 2 ч выпаривают в вакууме, остаток перемешивают с 100 об,ч. диЭтилового простого эфира и отсасывают. Получают 15,7 вес.ч. (93% от теории) метиламмоний 1-(2,6- диэтилфенил)-имидазол-5-карбоксила- та, бесцветного твердого вещества с т.п. плавления от 110 до .

Пример 2. Этоксикарбонил- метиламмоний-1-(2,6-диэтилфенил)- 1имидазол-5-карбоксилат.

В 25 вес.ч. (0,10 моль) 1-(2,6- диэтилфенил)-имидазол-5-карбовой кис лоты, 15,7 вес.ч. (0,11 моль) гидро- .хлорида глицинэтилового сложного эфира и 50 УТ хлористого метилена закапьгоают 14,9 вес.ч. (0,25 моль) окиси пропилена. После 2 ч нагревания при флегме образуется прозрачный раствор. Его охлаждают и выпаривают. Оставшееся масло дигерируют дважды, каждьШ раз с 100 мл диэти- лового эфира и сушат. Получают 2,8 вес.ч. (63% от теории) этокси- карбонилметиламмоний-1-(2,6-диэтилфенил) -имидазол-5-карбоксилата, бесцветного, высоковязкого масла. Идентифицирование проводят методом ПМК-спектроскопии.

Пример 3. (2-Оксиэтилтри- метиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил)- имидазол-5-карбоксилат.

25 вес.ч. (0,10 моль),,6-ди- этш1фенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты и 27,0 вес.ч. (0,11 моль) 50%-но го водного раствора холина нагревают

5

0

5

0

5

0

0

5

0

5

в 100 об.ч. толуола до полного обезвоживания на водоотделителе. Охлаждают и выпаривают в вакууме. Получают 34,5 вес.ч. 97% от теории (2-окси- этилтриметиламмоний)-1-(2,6-диэтилфенил) -имидазол-5-карбоксилата, высоковязкого масла, идентифицирование производят методом Н-ЯМК-спектро- скопии.

Пример 4, Тетраэтиламмоний- , 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-кар- боксилат.

15 вес.ч. (0,061 моль) 1-(2,6-ди- )-имидазол-5-карбоновой кисло ты перемешивают с 14,0 вес.ч. (0,067 моль) бромистого тетраэтил- аммония и 4,5 вес.ч. (0,078 моль) окиси пропилена в течение 24 ч при комнатной температуре в 50 об.ч. воды. Однородную по истечении этого времени фазу дважды промывают диэти- ловым простым эфиром и вьтаривают водную фазу. 20,4 вес.ч. (89% от теории) тетраэтиламмоний-1- (2,6-диэтилфeнил)-имидaзoл-5-кapбoк- cилaт a, вязкого масла, идентифицирование производят методом Н-ЯМК- спектроскопии.

Торможение роста на зерновых культурах. При опытах в теплице под колпаком молодые растения зерновых культур (пшеница, ячмень, рожь) в стадии третьего листа опрыскивают до мокрого состояния предлагаемыми соединениями с различными концентрациями активного вещества.

После того, как необработанные контрольные .растения достигают высоты роста около 55 см, у всех растений измеряют прирост и вычисляют торможение роста в процентах от прироста контрольных растений. Кроме того, наблюдают фитотоксическое действие соединения. Торможение роста определяется в .процентах, причем 100% обозначает остановку роста и 0% обозначает рост относительно роста не-, обработанных контрольных растений.

В табл. 2,3 приведены результаты влияния на рост растений предлагаемых соединений.

Формула изобретения

Способ регулирования роста зерновых культур, включающий обработку растений биологически активным веществом « отличающийся тем.

51450727

что, с целью повьшения эффективности торможения роста растений, в качестве биологически активного вещества используют соединение формулы

деК и R, N-U-COOY

каяадый этил, п О, У-НзК4,где метил, изоамил, циклогексил, бензил, этоксикарбонил, р|,-диметоксиэтил, 3- метоксипропил, 1-циано- 1,2-дйметилпропил, аминогруппа, 1-аминокарбо- нилдиметилпропил, амиСоединения формулы

mill

СНф СИ,

сн, сн,

CHj CtHj

Ms

CiHf CtRy C,H, C,Hj C,flj fc,H, CjHj C.H, CiHj C,H, CiH, C,H5 CiH,

CH, CH

CH, CH,

CjH, CjHs

CjHj CiH,

s«

C,H,

CiHf C,H, C,H, CjH, CiH, CiH, C,H, C,H, , t,H,

0727

ноформил гидроксил,гуа- нидил, бициклоГЗ,.6, 7J- гептанометил, или Y-ди- бутиламмоний, трибутил- аммоний, тетраэтилам- моний, три-(/ -оксиэтил)- аммоний, диметил-(p-oк- cиэтил)-aммoний, метилQтрибутилфосфоний, триметилсульфоксоний,гуа- нйдиний, морфолиний, N- -оксиэтилморфолиний, пирролидиний, пиперидиgНИИ, 4-аминопиперидиний,

2,2,6,6-тетраметил-4- аминопиперидиний, катион аргинина, в дозе 0,15-2,5 кг/га.

Т а б л и ц в t

26 CiHj

27

С,Н,

с,н,

с.н,

CiH,

с,в, с,н, с,и, с,и, с,н,

CiHf CiH,

с,н, с,н,

CiH,

с,н,

С4Н C«Hj CiH,

с,н, с,н,

С,Й5

с,н,

CtH, CtH,

с,н, с,в,

CtHj

55 CtHs 56 с,в;

5 СгВ,

11

108

C,H,

с,н.

-/о

1450727

12 Продолжение табл. 1

т

H(CN-C-HH(CH,)j-CH(HH,)

COOH)J

в

19

1450727

20 Продолжение табл. 3

21

145072722

Продолжение табл. 3

23

45072724

Продолжение табл. 3