Способ получения 1,4-динитроимидазолов Советский патент 1988 года по МПК C07D233/92 

О) 4

00

00

1

Изобретение отнх)сится к химии нитропроизводных гетероциклических полиазолов, а именно к усовершенствованному способу получения 1,4-ди нитроимидазолов общей формулы

-N-jo

(1)

где

ИОг

la:R R, - Н; 16:R - СН, К, - Н; 1в:Я - Н, R,- СН,

которые используются в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Целью изобретения является упрощние процесса и расширение ассортимета производных 1,4-динитроимидазоло (1,4-ДНИ)

Производные имидазола общей формлы

гТ

К,

01

(II)

где На 116 Ив Иг

I Н

R R, - Н;

: R - СН,, Н;

R Hj R СН 1 j R - Н, RI - Шг, дозируют в смесь серной кислоты и уксусного ангидрида с последующей обработкой реакционной смеси нитратом аммония при мольном соотношени реагентов 1:(2-2,5):(4-8):(4-5) соответственно при 35-40 С и выдержке в течение 3-4 ч.

Пример 1. 1,4-ДНИ (1а) 1,36 (0,02 моль) имидазола присыпают в смесь 2,1 мл 95%-ной (0,04 моль) серной кислоты и 11,3 мл (0,12 моль уксусного ангидрида .Температура пр дозировке поднимается до 35-40 Со После охлаждения реакцивнной сме.си до 15-20°С дозируют 6,4 г (0,08 моль нитрата аммония и дают трехчасовую выдержку при 35-40°С. После окончания вьщержки массу разбавляют 30 мл воды и экстрагируют дихлорэтаном 2-15 мло Выход 1,4-динитроимидазола 1,7 г (56% от теории).

пи

90-91 С (четыреххлористый

углерод).

14164882

Результаты опытов, проведенных при различном соотношении компонентов, времени выдержки и температурах, представлены в табл.1 °- 3, В табл.4 приведены данные элементного анализа целевых продуктов.

Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию получения 1,4-динитроимидазолов (нитрование проводится в одну стадию без вьщеле- ния промежуточных мононитроимидазо- лов), уменьшить опасность процесса вследствие замены азотной кислоты нитратом аммония, увеличить ассортимент целевых продуктов о

Формула изобретения

Способ получения 1,4-динитроимидазолов общей формулы

iPl Т ,

NOg

где la:R R, - Н;

- СН,, R - Н; в J R Н, R СН 1 у

нитрованием производных имидазола в присутствии уксусного ангидрида, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производных имидазола используют имидазолы общей формулы

40

.

Н

5

0

где На: К

R, - Н; 1„

II6:R - СН„ R - Н;

Ив: R - Н, R, -вСН,;

Иг: R - Н, R, - N0.2. которые дозируют в смесь серной кислоты и уксусного ангидрида с последующей обработкой реакгцюнной смеси нитратом аммония при молярном соотношении реагентов 1: (2-2,5): ( i-8): :(4-5) соответственно при 35-40 С и выдержке в течение 3-4 ч.

Таблица 1

Изобретение относится к гетеро« циклическим соединениям, в частности к получению 1,4-динитроимидазолов формулы о 2 1 ж TJR la R, - К; R, - Ш„ NO 2 Н; 16 СИ, R - СН R, 3 R - Н, : R R, к H, 1Л. ж jii-f j,, которые используются в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и расширение ассортимента, Получение целевых соединений ведут нитрованием производных имидазола, которые дозируют в смесь N3804 н уксусного ангидрида с последующей обработкой смеси нитратом аммония при молярном соотношении реагентов I:(2- 2,5):(4-8):(4-5) соответственно при. 35-40 С и вьщержке 3-4 ч. Процесс упрощается за счет проведения его в одну стадию и использования более доступных реагентов, 4 табл. (Л

Примечание, Температура реакции 35-АО С,

время вьщержки 3ч.

римечание, Температура реакции 35-40 С,

соотношение компонентов ими- дазол:серная кислота:нитрат аммония, уксусный ангидрид составляет 1:2:4:6,

25

Таблица2

ТаблицаЗ

римечание. Соотношение компонентов

имидазол:серная кислота:нитрат аммония:уксусный ангидрид составляет 1:2:4:6, Время выдержки 3 Чо

(1,4-ДНИ)

90,5- 91,5

22,31,2

120,5 121,5

ПА115

27,52,1

27,72,2

Продолжение табл.3

ТаблнааА

35,6 CjHjN O

22,7 1,235,4

33,0 C4H,

27,8 2,332,5

32,8

27,8 2,332,5