N,N-Бис-(4-толуолсульфонил)-4,6-бисдиметиламинометил-1,3-фенилендиамин в качестве стабилизатора резиновой смеси Советский патент 1988 года по МПК C08K5/43 

1 .1421735

Изобретение относится к области ульфамидсодержащих соединений, в астности N,N -бис-(4-толуолсульфо ил)-4,6-бис диметиламинометил -1 ,3 енилендиамид формулы

Х НгХсНз)2 (СН ЖгС-O- SOjsQ-c 0

ме нег

нил фен обр

дей вод 0,1 рас 0,0 олс наг бан онн и о нии ваю тол 173

который может быть использован в качестве стабилизатора резиновой смеси.

Целью изобретения является изыскание новых сульфамидсодержащих производных, позволяющих при использовании их в качестве стабилизаторов получить резиновые смеси с улучшенны- ми прочностными характеристиками после теплового старения.

N,N -бис-(4-Толуолсульфонил)-4,6- биc-p имeтшla инoмeтил-l,3-фенилендиа- мин получают конденсацией Ы,Н -бис- (4-толуолсульфонил) -1,3-фениле ндиами- на формулы

ОЬСЕ.

с формальдегидом и диметиламином в среде полярных протонных растворитеей с рН 7-8, например воды, при темературе кипения растворителя. „

N,N -бис-(4 Толуолсульфонил)-4,6- бистдиметиламинометйл-1,3-фениленди- амин - белое кристаллическое вeщecтвoJ хорошо растворимое в водных растворах кислот и щелочей, ацетоне, хлорофор-- - ме, диметилформамиде. Ограниченно растворимо в бензоле, диоксане. Нерастворимо в воде, гексане, петролей- ном эфире,

ИК-спектр, см- : 3225-3390 (NH); 3035 (CHi); 1315, 1185 (SO). °

ПМР-спектр, м.д.: 7,40 (8Н, АВ- система, I 7,5 Гц); 6,42 с,(2Н, Аг -Н); 3,15 с. (4Н, CHj) ; 2,60 с. ХбН, АгСНз); 2,11 .с/(12Н, N -СН).

ИК-спектр снимают на спектрометре 55 UR-20 в таблетках с КВг. ПМР-спектр

.записьшают на радиоспектрометре

(60 МГц) при в дейтерохлорофор

0

S

0

5

ме (5мол,%) с ГМДС в качестве внутреннего эталона.

Синтез N,N -бис -(4-толуолсульфо нил)-4,6-бис диметиламинометил 1,3- фенилендиамина проводят следующим образом.

К раствору, пол5гченному при взаимодействии 0,15 моль (15 мл) 30% -ного водного раствора формальдегида и 0,15 моль (22,5 мл) 33 -ного водного раствора диметиламина , добавляют 0,01 моль (4,16 г) Ы,Ы -бис -(4-толу олсульфонил)-,3-фёнилендиамина и нагревают эту смесь на глицериновой бане в течение 30 мин. Затем реакци онную массу разбавляют водой (25 мл) и охлаждают до при перемешивании. Отфильтровьшают продукт, промы вают водой и сушат. Кристаллизуют из толуола. Выход 95,5% (5,06 г), т.пл. 173 -174 С.

Найдено, %: N 11,13.

С14Нзв«40 3

Вычислено, %: N 11,14.

Составы резиновых смесей на основе каучука , содержащие N,N -бис(4-толуолсульфонил)-4,6-бнс- ДИметиламинометил - , 3-фенилендиамин (вещество I), приведены в табл.1.

Резиновые смеси на основе каучука СКМС-ЗО готовят в лабораторном резиносмесителе со скоростью вращения роторов 30 об/мин при 135+5°С, с Добавку вводят в первую стадию совме-

0

„

°

5

стно с сыпучими. Серу вводят во вто. рую стадию на вальцах при 60-70°С, Вулканизацию проводят в электропрессе при 143+2 с в течение 30 мин.

Результаты физико-механических испытаний приведены в табл.2; составы резиновых смесей, содержащих N,N - октаэтилтетрамидотиопирофосфат (вещество 2) и -(п-карбоксиарил)-имида- 1,4,5,6,7,7-гексахлорбицикло-(2,2,1)- гепт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты (вещество 3) и N,N -бис-(4-толуол сульфонил)-4j6 биc-димeтилaминoмeтил- l ,3-фенилендиамин (вещество 1) - в табл.3| составы резиновых смесей с различными наполнителями - в табл.4 и 5.

Как видно из представленных в . 1-5 данных, предложенное соединение при использовании в качестве стабили- затора позволяет получить резиновую

смесь с высокими прочностными показателями после старения. Формула изобретения

Ы,Ы -Бис--(4-толуолсульфонил)-4,6-ДхС- V-O2S NH бис-диметиламинометил- ,3 фенилендиа-- /.

иис Mn einji качестве стабилизатора резиновой мин формулы

сНгЧсНз)2 (cHjlgNHgC - „VNHSO -Q-C

смеси.

сНгЧсНз)2 (cHjlgNHgC - „VNHSO -Q-CEI

каче

смеси.

Изобретение касается замещенных сульфамидов, в частности N,N -6HC

-IS

М-50

ivMHm

100 5

«О I.S

i.o

100

}

20

1,0

I.S

100

3

20

1,0

1,5

3,0 J,0 2,0

1,0 .1,0

0.5

100 i

во

10

3,0

.3,0

1,0

Н«прях й1Ш прм

удлияенин loot, НПа 10,5 в,3 10.0 13.0 IA.O 7,3

Условная прочность при pMptn, МПа

17, 15,3 17,8 16.0 17.5 12.в10,5 19,0 18. 19,0 19,4 17,5 17,8 18,4

12.011,015,38.110.010.0

9,59,1.12,07,3в,27,0

«008ЪО700370350830

1в5350360120130320

120 200250во 100UO

Та а ли ц « I

100 2

IS OiS 1,0 1.5

0,2

1,в 1.0 0,5 1,0 l.i

Таблица 2

12,012,112,«12.59.311.912.6

11,210,010,210,3в.В9.510,8

590500530510580«00590

155130lAO150110.ПО145

Таблица 3

Относительное удлинение, %:

н.у.690

после старения 48 ч310

. коэффициент старения Kf

1А217358

Таблица 4

690

680

350

400

0,449 . 0,507 0,588

Компоненты, мае,ч,;

СКМС-30 APKC-IS

стеарин

. оксид цинка ТУ сера альтакс вещество 3

Напряжение при 300%-ном удлинении, МПа17,3

Прочность при растяжении, Ж1а:

н.у.

после старения 100 С х48 ч

К

14,0 . 0,522 Относительное удлинение, %:

, н.у.. 750после старения 100 х48 ч

Составитель Н.Куликова Редактор И,Гунько Техред А.КравчукКорректор В,Романенко

Заказ 4388/24

Тираж 370

ВЩдаПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Таблица 5

8,Ь

18,5

28,6

23,2 0,800

760

590 0,776

.29,9

25,8 0,862

755

640 0,840

Подписное