N,N-Бис-[2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутил-фенил)фосфито] бензидин в качестве стабилизатора резиновой смеси Советский патент 1990 года по МПК C07F9/24 C08K5/51 

,33 г (0,63 моль) 2,2-метилен- бисС -метил-б-трет-бутилфенола), 108,1 г (0,63 моль) о-крезола и 0,63 г тетраэтиламмоний бромида в среде 157,5 мл толуола помещают в че- тырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Смесь перемешивают до образования однородной суспензии и прикапывают 86,52 г (0,63 моль) трихлорида фосфора при одновременном нагревании реакционной

I. чг о f ......«... t С t I

смеси до 75-80 С в течение 1,5 ч. Зётем реакционную массу выдерживают в течение 1 ч при ЮО-ПО С. После от- гЬнки растворителя и кристаллизации пЬлучают 232,29 г (77) целевого среднего фосфита, т.пл, 12 С,

Найдено,: Р 6,7; эфирное число 115,9; мол.мае. 47,13.

Вычислено, %: Р 6,50; эфирное число 117,6; мол.мае. 476,60.

б. Получение целевого соединения. 157,17 г (0,33 моль) о-крезилфос- фита 2,2-метилен-бис(-метил-6-трет- бутилфенола), 30,68 г (0,1б5 моль) бензидина загружают в колбу для вакуумной перегонки и отгоняют о-кре- Зол при нагревании в токе СО. Полу- чают N-ариламидофосфит формулы I. Очистку соединения формулы I от незначительных примесей исходных вещест осуществляют суспендированием при интенсивном перемешивании с последующей декантацией предварительно измельчеУн- ного образца в осушенном бензине, а затем хлороформе (из расчета 1 г вещества на 20 мл растворителя). Выдержанный в вакуумном шкафу при 50 С (ост. давл. 1 мм рт.ст.) в течение 5 ч целевой продукт анализируют. Степень чистоты очищенного амидофосфита контролируют с помощью тех 0,5%-ногб ацетонового раствора на пластинках с закрепленным слоем сорбента типа Silufol, элюент - толуол:ацетон 10:1, проявитель - йод. Получают 152,01 г (99,7) хроматографически чистого целевого амидофосфита форму- лы I в виде порошка светло-желтого цвета, т.пл. .

Найдено, %: С 75,11, Н 7,23; N 3,01; Р 6,73.

CsftH- oNeO P . ,„ .. ., ,,.. Вычислено, %: С 75,63; Н 7,66;

N 3,04; Р 6,72.

Строение соединения формулы I потверждено ,данными ИК- и ПМР-спектро

ИК-спектр содержит характерные полосы (S, см-): 1120-1110 (РО-С), 850-880 (Р-ОС) и 6 0-690 (P-N).

ПМР-спектр в дейтерацетоне, снятый при комнатной температуре на приборе Tesla 80 МГц с внутренним стандартом ГЩС (S, м.д.): 1,35 (С(СН)%); 2,15 (СНз); 3,2 (СН«); 5,2-5,8 (NH); 6,7-7,55 (арил).

Гидролитическая устойчивость составляет 23 ч и соответствует образованию фосфористой кислоты при нагревании водно-спиртового раствора на кипящей водяной бане.

П Р и м е Р 2. Определение стабилизирующей эффективности соединения

формулы I.

Резиновые смеси для испытаний готовили на основе синтетического каучука СКИ-3.

Рецептура смесей приведена в

абл. 1.

В качестве структурного аналога спользовано соединение II, в каестве эталона - альдоль-о(-нас1 тиламиНс

Режим смешения компонентов на лаораторных вальцах резиновых смесей, ин;

Введение СКИ-3 О стеариновой кислоты .1 альтакса, ДФГ 2 стабилизаторов3цинковых белил 4 техуглерода К-35 6 серы 1б Выгрузка22 Вулканизаторы изготовлялись на гидравлических рамных прессах ( С, 5, 10, 20, 30 мин).

Результаты испытаний свойств резиновых смесей представлены в табл. 2. Из данных табл. 2 видно, что соединение формулы I в широком интервале дозировок обеспечивает получение резин, значительно превосходящих по сопротивлению тепловому старению и динамической выносливости известные стабилизаторы. Прочие механические характеристики целевого соединения либо находятся на уровне известных веществ того же назначения, либо уступают им весьма незначительно, например по условной прочности 26,0- 27,7 и 28,0-28,6 МПа.

issssi e

8 Продолжение табл. 2

Изобретение относится к химии фосфорорганических веществ, в частности к N, N-бис-[2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенил) фосфито]-бензидину в качестве стабилизатора резиновой смеси. Цель - создание нового более эффективного стабилизатора указанного класса. Синтез ведут реакцией о-крезилфосфита 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутил-фенола) с бензидином при нагревании в токе углекислого газа. Выход 99,47%, т.пл. 78°С, брутто-ф-ла C 58H 70N 2O 4P 2. Новое соединение в широком интервале дозировок [(1,0-2,5) мас.ч. на 100 мас.ч. каучука СКИ-3] обеспечивает получение резин, значительно превосходящих по сопротивлению тепловому старению и динамической выносливости известный стабилизатор - 2,2-метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутилфенол). Так, условная прочность в процессе старения при 100°С в течение 24 ч уменьшается для целевого соединения на 10-12% против на 24-23%, динамическая выносливость составляет 3500-4100 против 3200-3250 циклов. 3 табл.

Изменениа относительного удлинения в процессе старения при в течение 2k ц, %

Динамическая выносливость при растяжении уд 200%, циклы

31 21

12

13 13 14

3200 3250 3500 3750 3800

12

13 13 14