Способ получения гидроперекиси циклогексила в смеси с циклогексаноном и циклогексанолом Советский патент 1988 года по МПК C07C179/03 C07C178/00 

Изобретение относится к усовершен- с|гвованному способу получения гидропе pjeKHCH циклогексила Б смеси с цикло- Иексаноном и циклогенсанолом, которые i-taxoflHT применение при получении по- димеров.

Целью изобретения является увеличение содержания гидроперекиси циклогексила в продуктах реакции.

Пример. 1.В автоклав с ме- 4алкой объемом 1000 см, выполненный нержавеющей стали, подают цикло- ifeKcaH в количестве 101 г/ч и при дав 15 бар пропускают через него мо |1екулярньй кислород (содержание кис форода 100 об.% в- мелкодисперсном фостоянии). Насыщенный таким образом молекулярным кислородом циклогексан 1ропускают в количестве 101 г/ч через Стеклянную трубку длиной 5 м и с внут Ьенним диаметром см, соотношение р 51000.. Стеклянная трубка по всей дли Ue нагревается до 170°С. Для предот- рращения образования газов .в стеклян- Ной трубке поддерживается давление Ьколо 20 барг. Бремя пребывания, определяемое расходом циклогексана, сос тавляет 36 мин. Это соответствует врв нени, необходимому для того, чтобы израсходовалось 99,9% всего растворен кого молекулярного кислорода. В образующейся реакционной смеси, помимо .гдиклогексана, содержится, масо%г гидроперекись циклогексила 1,98; цикло- гексанол 0,23j циклогексянон 0,0951 „арбоновые кислоты О, 08. Выход (в расчете на прореагировавший циклогек- ;-..ан) гидроперекиси циклогексила сос- т9Еляет 81,3%, циклогексанона 4,65% и циклогексанола 10,8%. Общий выход (в расчете на прореагировавший цикло гексанон) гидроперекиси циклогексила циклогексанола и циклогексанона сос- .тавляет 96,7%. Доля гидроперекиси диклогексила в трех указанных/продуктах составляет Os841

Пример 2. Процесс проводят по примеру 1. Стеклянную трубку на второй стадии нагревают до 180 С и пропускают через нее насыщенный моле .гсулярным кислородом циклогексан в количестве.198,3 г/ч. Время пребывания при таком расходе составляет . ТВ мин, что соответствует в.ремени,, необходимому для того, чтобы израс- . х:одовалось 99,9% растворенного кислорода, В образующейся реакционной смеси помимо диклогексана содержится

мас.%: гидроперекись цнклогексила 1,89; циклогексанол 0,30; циклогекса- нон 0,11, а также карбоновые кислоты

5 0,05. Выход (в расчете на прореагировавший одклогексан) гидроперекиси циклогексила составляет 69,0%, циклогексанона 6,4% и циклогексанола 20,3%, Общий выход (в расчете на прореаги0 ровавший циклогексан) гидроперекиси циклогексила, циклогексанона и циклогексанола составляет 95,6%. Доля гидроперекиси циклогексила в трех указанных продуктах составляет 0,80. 5 П р и м е р 3. Процесс проводят по примеру 1. Стеклянную трубку на второй стадии нагревают до 170 С и поддерживают в ней давление 20 бар. Через трубку пропускают насыщенный

0 молекулярньм кислородом циклогексан в количестве 114 г/ч. При времени пребывания в реакторе 32 мин в реакцию вступает 56% растворенного кислорода. В образующейся в результате ре

:;5 акдаонной смеси помимо циклогексана содержится, мас.%: гидроперекись цик- логексила 1,6; циклогексанол 0,12} циклогексанон 0,05, а также карбоно- вые кислоты 0,04. Выход (в расчете

0 на прореагировавший циклогексан) гидроперекиси циклогексила равен 87,2%, циклогексанола 6,-8%, а циклогексанона 3,5%. Общий выход (в расчете на прореагировавший циклогексан) г -дропере- 1а1си циклогексила, циклогексанола и циклогексанона равен 97,5%. Долк гидроперекиси циклогексила в трех указанных продуктах составляет 0,890 с

Пример 4. В автоклав с мешал0 кой объемом 1000 см, вьшолненный из нержавеющей стали, ежечасно подают 364 г циклогексана и при 40°С и давлении 45 бар пропускают молекулярный кислород через него (содержание кисло5 рода 100 об.%) в мелкодисперсном сос оянии, Насьш;енный таким образом молекулярным кислородом циклогексан вводят в количестве 372 г/ч в выполненную из нержавеющей стали трубку

Q внутренним диаметром 1 см и длиной 1,25 м. Первые две трети длины реакционной трубки нагревают до 190°С, последнюю треть общей длины трубки - до 180 с. Для предотвращения образова

f НИЛ газов в реакцн онной трубке псддер- йщвают давление около 60 бар. Врет пребывания, определяемое расходом циклогексана, составляет 10 мин. Это соответствует 0,8 доли времениs необ

5

ходимого для того, чтобы израсходовалось 99,9% всего растворенного молекулярного кислорода. В образующейся реакционной смеси, помимо циклогекса- на, содержится, мас.%: гидроперекись циклогексила 2,40; циклогексакол 0,47; цикло.гекс анон 0,21, а также карбоно- йые кислоты 0,16. Выход (в расчете на

Пример 6 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но стеклянную трубку на второй стадии заменяют реактором с мешалкой емкостью 100 см, в который подают насыщенный молекулярным кислородом циклогексан в количестве 116 г/ч. В реакторе поддерживают температуру 170 С и давлесоставляет 36 мин. Доля гидроперекиси циклогексила в реакционной смеси (в расчете на суммраное количество гидроперекиси циклогексила, циклогеквавший циклогексан) равен 91%.

Пример

шалкой объемом

5. В автоклав с ме- 20 1000 см, выполненный

прореагировавший циклогексан) гидропе-|о ние 20 бар. Среднее время пребывания рекиси циклогексила 71,8%, циклогекса- нона 7,6% и циклогексанола 16,1%. Общий выход (в расчете на прореагировавший циклогексан) гидроперекиси циклогексила, циклогексанола и циклогекса-15 санона и циклогексанола) составляет нона составляет 95,5%. Доля гидропе- 0,47. Выход (в расчете на прореагиро- рекиси циклогексила в трех указанных продуктах составляет 0,752,

Пример 7 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но в реакторе с мешалкой на второй стадии

из нержавеющей стали, подают цкклогек- Р- 180 С и давлении 25 бар. Время г.ан в количестве 364 г/ч и при 40° С пребывания в реакторе составляет и давлении 45 бар пропускают через него молекулярный кислород (содержание кислорода 100 рб.% в мелкодисперсном состоянии). Насыщенный таким образом молекулярным кислородом циклогексан пропускают в количестве 275 г/ч через трубку, выполненную из нержавеющей стали, длиной 1,25 м и с внутренним диаметром 1 см, соотношение 1:125. По первой трети ее длины реакционная трубка нагревается до 190 С, по второй трети до 185°С и по последней

.о

18 мин. Доля гидроперекиси циклогек- 25 сила (в расчете на суммарное содержание гидроперекиси циклогексила, цикло гёксанона и циклогексанола) составляет 0,50. Выход (в расчете на прореагировавший циклогексам) гидроперекиси циклогексила 44,4%, циклогексано- на 10,3% и циклогексанола 34,8%. Общий выход трех указанных соединений равен 89,5%.

30

2g Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с селективностью по сумме циклогек- санон + циклогексанол + гидроперекись циклогексила 94,, 1 - 97,5. Доля

В известном способе основными продуктами являются циклогексанон и циклотрети до 150 С. Для предотвращения образования газов в реакционной трубке поддерживается давление около 60 бар. Время пребывания, определяемое расходом циклогексана, составляет. 40 гидроперекиси циклогексила в кисло- 13,5 мин. Это соответствует девяти родсодержащих продуктах 67,7-89,0%-. десятым времени, необходимому для тб- roj чтобы израсходовать 99,9% всего растворенного молекулярного кислорода. В образующейся реакционной смеси, 5 является незначительной примесью. помимо щ- клогексанв J содержится,- .

масДг гидроперекись циклогексила Формула изобретения 2j23j циклогаксанол 0,62; циклогексанон , а также карбоновые кислоты 0,17 Выход (в расчете на прореагиро- аавЕКй циклогексак) гидроперекиси диклогексила составляет 63,7%, цикло- гексанона 9,7% и циклогексанола 20,7% Общий выход (в расчете на лрореаги- Ровавш:55Й даклогексан) гидроперекиси

Способ получения гидроперекиси Q циклогексила в смеси с циклогексано- ном и циклогексанолом жидкофазным , окислением диклогексанона молекуляр- нын кислородом с предварительным насыщением циклогексана молекулярным gg кислородом при 20-40°С и давлении 15-45 атм а последующим окислением

i:SJ-iK,noreKCHnaj, циклогексанола и цикло- гексанона сосгавляет 94,1%. Доля гидсыщением циклогексана молекулярным gg кислородом при 20-40°С и давлении 15-45 атм а последующим окислением

циклогексана растворенным в нем кис- роперекиси циклогексила в трех указан- лородом при 160-190 С и давлении 20Пример 6 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но стеклянную трубку на второй стадии заменяют реактором с мешалкой емкостью 100 см, в который подают насыщенный молекулярным кислородом циклогексан в количестве 116 г/ч. В реакторе поддерживают температуру 170 С и давление 20 бар. Среднее время пребывания санона и циклогексанола) составляет 0,47. Выход (в расчете на прореагиро-

составляет 36 мин. Доля гидроперекиси циклогексила в реакционной смеси (в расчете на суммраное количество гидроперекиси циклогексила, циклогекние 20 бар. Среднее время пребывания санона и циклогексанола) составляет 0,47. Выход (в расчете на прореагиро-

вавший циклогексан) равен 91%.

ние 20 бар. Среднее время пребы санона и циклогексанола) состав 0,47. Выход (в расчете на проре

Р- 180 С и давлении 25 бар. Время пребывания в реакторе составляет

18 мин. Доля гидроперекиси циклогек- сила (в расчете на суммарное содержание гидроперекиси циклогексила, цикло- гёксанона и циклогексанола) составляет 0,50. Выход (в расчете на прореагировавший циклогексам) гидропереки. си циклогексила 44,4%, циклогексано- на 10,3% и циклогексанола 34,8%. Общий выход трех указанных соединений равен 89,5%.

Р- 180 С и давлении 25 бар. Время пребывания в реакторе составляет

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с селективностью по сумме циклогек- санон + циклогексанол + гидроперекись циклогексила 94,, 1 - 97,5. Доля

гидроперекиси циклогексила в кисло- родсодержащих продуктах 67,7-89,0%-. является незначительной примесью. .

В известном способе основными продуктами являются циклогексанон и циклогидроперекиси циклогексила в кисло- родсодержащих продуктах 67,7-89,0%-. является незначительной примесью. .

Формула изобретения

Способ получения гидроперекиси Q циклогексила в смеси с циклогексано- ном и циклогексанолом жидкофазным , окислением диклогексанона молекуляр- нын кислородом с предварительным на Формула изобретени

сыщением циклогексана молекулярным gg кислородом при 20-40°С и давлении 15-45 атм а последующим окислением

Изобретение относится к перекис- ным соединениям, в частности к полу чению гидроперекиси циклогексила (ПЦГ) В смеси с циклогексаном и циклогекса- нолом, которые применяются при получении полимеров. Цель - увеличение содержания ПЦГ в продуктах реакции. Получение целевой ПЦГ ведут жидкофаэ- ным окислением цикпогексана (ЦГ) молекулярным кислородом (МК) с предварительным насыщением ЦГ Ж при 20- 40 С и давлении 15-45 атм с последующим окислением ЦГ растворент ым в нем кислородом при 160-190 с и давлении 20-60 атм. Насыщение ЦГ кислородом ведут до степени насыщения 100 об.%. Окисление ведут в реакторе цилиндрической формы при соотношении диаметра и длины 1:(125-1000), скорости подачи сырья 0,4-0,8 ч и времени пребывания реакционной смеси в реакторе, за которое прореагирует 56-99,9% растворенного кислорода. Процесс ведут при постоянной температ5фе или при снижении температуры по длине реактора на 10- 40 С. Способ позволяет получить целевой продукт с селективностью по сумме продуктов 94,1-97,5. Доля ПЦГ 67,7-89. СО С

гаьж продуктах 0,677.

60 атм, отличающийся

1422995

j6

тем, что, с целью увеличения содержа-скорости подачи сьфья 0,4-0,8

ння гидроперекиси циклогексила в про-и времени пребывания реакционной смеДуктах реакции, насыщение циклогекса-си в реакторе, за которое прореагируна кислородом ведут до степени насы-g ет 56-99,9% растворенного кислорода,

щения 100 об.%, а окисление ведут ви процесс ведут при постоянной темреакторе цилиндрической формы при со-пературе или при Снижении температуры

отношении диаметр:длина 1;(125-1000),по длине реактора на 10-40 С;