Способ получения @ 2-метил(1,1 @ -бифенил)-3-ил @ -метанола Советский патент 1988 года по МПК C07C33/24 C07C29/40 

to

4

N5

00

Изобретение касается ароматических спиртов, в частности способа получения 2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил - метанола, используемого в производстве инсектицидов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил -магний хлорида с CHjO, образующимся in situ из полимера полигидроксиметиленди- ацетата с мол. м. 50000, в среде тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий и повысить выход целевого продукта с 60 до 71%. 3

сн

Изобретение относится к способу получения 2-метил(1,1 -бифенил)-3- -ил -метанола, используемого в синтезе инсектицидньсх сложных пиретроид ных эфирон.

Целью изобретения является упрощение процесса и повьшение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что 2-метил(1,1 -бифенил)-3- -илТмагний хлорид подвергают взаимодействию формальдегидом, полученным in situ из линейного формальдегидного гомополимера - полигидроксимети- лендиацетата, имеющего среднюю мол. массу 50000, в среде сухого тетрагид рофурана кипячением в атмосфере азота.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример. Синтез (2-метнп(1,1 -бифенил)3-ил -метанола.

A.Получение 2-метил(1,1 -бифенил) -3-ил -магний хлорида.

В атмосфере азота раствор 101,3 г (0,50 моль) З-хлор-2-метилбифенила (92% чистоты) в 75 г безводного тет- рагидрофурана добавляют по каплям в течение 2 ч при перемешивании в осторожно нагреваемую при температ.уре дефлегмации смесь 13,1 г (О,ЗА моль) свежего магниевого соединения, остатков предыдущего цикла, содержащих 0,21 моль непрореагировавшего магния, и 75 г тетрагидрофурана, нахо- дящутося в сухом реакторе. По завершении добавления реакционную смесь нагревают при температуре дефлегмации еще 5 ч. Данные газовой хроматографии образца реакционной смеси показывают содержание 1,2% непрореагировавшего З-хлор-2-метилбифенила и 92,4%-2-метилбифенш1а. Реакционную смесь оставляют остывать в течение ночи.

B.Получение 2-метил(1,1 -бифенил)-3-ил | -метанола ,

В атмосфере азота полученную реакционную смесь переливают в чистую сухую колбу, оставляя непрореагиро- вавщие остатки магния в первой колбе. Этот раствор, который содержит

ВНИИПИ Заказ 4699/58

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул, Проектная, А

0

5

5

0

0

5

2-метил(1,1 -бифенил)-З-ил -магний хлорид, нагревают до температуры дефлегмации и в течение 3 ч добавляют при перемешивании 16,5 г (0,55 моль в расчете на формальдегид) полиоксиметилендиацетата, имеющего среднюю мол, массу 50000 (поставляется фирмой С. 1 du Jont de Nemours and Co, 2nc., Wilmington Delaware под торговой маркой Делрин 500 аце- тальная гомополимерная смола), смолотого до 80 меш. Дефлегмацию продолжают в течение еще 4 ч, после чего реакционной смеси дают остыть и отстояться в течелие ночи.

Затем смесь нагревают до 53 С и вливают ее в смесь 100 г льда, 52 г концентрированной соляной кислоты и 200 г смеси, содержащей 95 вес.% н-октана и 5 вес.% толуола. Эту смесь фильтруют и отделяют органическую фазу. Органические растворители отгоняют, температура кипения 65-93°С. В течение А ч раствор при перемешивании охлаждают до 5 С и затем фильтруют. Остаток промывают 100 мл холодного н-октана и сушат на воздухе в течение 0,5 ч. Остаток извлекают и обезвоживают в вакууме при 55 С в течение А ч, получают 78,9 г 2-метил (1,1 -бифенил)-3-ил -метанола (89,9% чистоты), что составляет 70,8% расчетного.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс в результате сокращения числа стадий и повысить выход целевого продукта до 71% против 60%.

Ф

ормула изобретения

Способ получения 2-метил(1,1 -бифенил) -З-ил -метанола, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и noBbmie- (ния выхода целевого продукта, 2-ме- тил(1,Г -бифенил)3-ил -магний хлорид подвергают взаимодействию с формальдегидом, полученным in situ из линейного формальдегидного гомополимера - полигидроксиметилендиацетата, имеющего среднюю мол, массу .50000, в среде сухого тетрагидрофурана кипячением в атмосфере азота.

Тираж 370

Подписное