5-Замещенные 3-додеканоилокси-2-циклогексен-1-оны, проявляющие аттрактивную активность в отношении мягкотелок CANTHARIS LIVIDE VAR RIEFIPS HBST Советский патент 1993 года по МПК C07C49/603 C07C69/24 A01N37/02 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к 5-заме- щенным З-додеканоилокси-2-цикло- гексеи-1-онам общей формулы I

.А°

где R И 1а или R СИз 16. которые могут быть использованы tf качестве кайромонов для мягкотелок Cantharis IIvide var rleflps Hbst при разработке биологических методов борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур.

Целью изобретения является изыскание соединений, проявляющих аттрактив- piyio активность а отношении мягкотелок с Cantharis livlde var riefips Hbst.

Предлагаемые соединения получают взаимодействием хлорангидрида лаурино- вой кислоты и соответствующего циклогек- сан-1,3-диона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода по формуле химической реакции II:

PU rrS + CnHjjCoa-а- c,,Hjjco-o-JlA i

.l-liWj

где R Н ИЛИ R СНз.

При м е р 1. З-Додеканоилокси-2-цик- логексен-1-он (1а).

К перемешиваекюму раствору 2,82 г (25,2 ммоль) дигидроорцина и 2,1 мл (25,8 ммоль) пиридина о 100 мл сухого хлороформа прикапывают в течение 30 мин раствор 5,5 г (25,2 ммоль) хлорангидрида лаурино- вой кислоты. Перемешивают еще 1,5 ч. Смесь разбавляют до 400 мл хлороформом и обрабатывают последовательно разбавленной (1:10) соляной кислотой, в одой, насыщенным раствором бикарбоната натрия, дважды водой (все порции по 100 мл). Сушат сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме. Остаток подвергают хроматогра- фическому разделению на силикагеле L 100/400/i. При элюировании системой эфир - гексан при соотношении в ней компонентов 1:9 получают 7,1 г (96%) 3-додеканоилокси- 2-циклогексен-1-она т.пл. , Rf 0,71 на пластинке Силуфол UV 254 в системе гек- сан:эфир 3:1. Мол.м. 294.

С18Нзо.Оз.

ИК-спектр (к см CCI/s): 1120. 1645, 1680, 1770.

ПМР-спектр (д, сем, м.д.) 0.90 (ЗН. т); 1,30 (16Н, с); 1,54 (4Н, м): 2.06 (2Н, м); 2.40 (4Н,м); 5,74 (1Н, т). Всего ЗОН.

П р и м е р 2.3-Додеканоилокси-В-метил- 2-циклогексен-1-он(16).

К перемешиваемому раствору 1,0 г (7,9 ммоль) дигидроорцина и 0,7 мл (3,6 ммоль) пиридина в 70 мл сухого хлороформа при температуре 18-20°Свтечение 1/2чприка- пывают раствор 1,73 г (7,9 ммоль) хлорангидрида лауриноаой кислоты в 50 мл хлороформа. Перемешивают еще 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1 и выделяют 2,01 г(82,3%)3-доде- каноилокси-5-метил-2-Циклогексен-1-он т.пл. . Rf 0,70 на пЛастинке Силуфол UV 254 в системе гексан:эфир 5:1. Мол.м. 308.

С19Н3203.

ИК-спектр (v, см пленка): 1125, 1645.

1678. 1768.

ПМР-спектр (d. CCi4. мд,); 0,90 (ЗН, т); 1.11 (ЗН, т); 1,30 (16Н, с); 1.52 (2Н, м): 2.34 (7Н.м): 5,70 (1Н, с). Всего 32Н.

Изучение аттрактивной активности оещесто проводят согласно Методическим указаниям ВНИИХСЗР (1982) и Рекомендациям по испытанию и применению половых феромонов в защите растений (ВАСХНИЛ,

1980). Исследования проведены в 1985 г. в садуколхоза им. Калинина Минского района (площадь 67 га). Повторность опытов пятикратная. Для отлова насекомых используют дельтообразные ловушки Атракон А с клеем

Пестификс. В ловушки помещают капсулы, содержащие определенное количество п р е дл а га е м ы и соед и нений.

Методика изготовления препаративных

форм (ПФ) следующая. Определенную дозу действующего вещества испытываемых соединений растворяют в хлороформе и наносят на внутреннюю поверхность резиновой трубки ГОСТ 5496-78 диаметром 3 мм и длиной 20 мм. Растворитель удаляют. В контрольные ловушки помещают ПФ - резиновую трубку, обработанную чистым (без аттрактанта) хлороформом.

Ловушки подвешивают в периферийной

части кроны яблони с западной стороны на высоте 2м над поверхностью земли, Расстояние между ловушками в повторности 50 м. расстояние между повторностями 100 м, от края сада отступают на 100 м. На площади

2500 м сада вывешивают одну ловушку.

Варианты опыта размещают рандоми- зировано. Один раз в три дня ловушки просматривают и отловленных насекомых подсчитывают и удаляют из ловушки для

определения видовой принадлежности. Об эффективности ПФ судят по суммарному отлову насекомых данного вида.

В таблице представлены данные по изучению аттрактивной активности 5-замещен- ных 3-додеканоилокси-2-циклогексен-1 -онов для мягкотелок.

Как видно из приведенных в таблице данных оптимальными ПФ (как по количеству отловленных насекомых, так и по селективности) являются ПФ, содержащие 2,0 мг предлагаемых веществ, их высокая аттрак- тивность в отношении мягкотелок Cantharis livlde var rieflps Hbst делает их перспективными для возможного внедрения в практику

сельского хозяйства для организации биологической борьбы с вредителями растений. Использование кайромонов для привлечения полезной знтомофауны из окружающей

среды устраняет материало- и трудоемкий процесс искусственного разведения полезных насекомых, позволяет закрепить их на пораженной территории, следить за численностью их популяции, дает возможность

снижать объем и кратность применения инсектицидов, что в свою очередь способствует охране окружающей среды и сохранению полезной знтомофауны,

(56) Авторское свидетельство СССР № 1369227.кл. С 07 С 69/24, 1985.

Изобретение касается кетонов, в чааноаи 5-метил-3-додеканоилокси-2-циклогёксен- 1гЧзна или З-доканоилокси-2-циклогексен1-она{1а.б). которые проявляют аттрактивную активность в отношении мягкотелок Cantharis livide var riefips Hbst и могут быть использованы для биологических методов борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Цепь - создание новых ве- щеав с новым видом активноаи. Синтез соединений 1а. б ведут из хлорангидрида лауриновой кислоты и соответавующего кетона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода (CHCIJ Выход %: Т.ПЛ, °С; брутто - ф - ла; доза (мг); селективность (%): а) 96; 20 С Н О 0.5 - 2; 40 - 100; б) 8гЗ; 20 0,5 - 2;% - 84.6. 1 табл. 19 32 3

Ф о р м у л а и 3 о б р е т е н и я

Б-Замещенные З-додеканоилокси-2- циклогексен-1-оны общей формулы О .

где R Н или СНз,

проявляющие аттрактивную активность в отношений Мягкотелок Cantharis llvide var riefips Hbst.