Способ получения полиизоцианатов с изоциануратными группами Советский патент 1988 года по МПК C08G18/02 

4 О5 4 СП

а

Изобретение относится к усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования, в частности на стадии каталитической частичной циклотримеризации полиизоцианатов.

Цель изобретения - повышение стабильности полиизоцианата. I Способ циклотримеризации может |бьп:ь осуществлен простым нагреванием реагентов при 50-180 С, предпочти- I тельно при 80-130 С и обычно при

. :

Реакцио циклотримеризации можно осуществлять в среде растворителя, который может быть алифатическим или ароматическим углеводородом,сложными или простыми эфирами, малополярным. Катализатор можно вводить в растворитель и этот раствор вводить в изоцианат. Предпочтительно способ осуществляют без растворителя, В качестве катализатора используют N,N- циэтиламинотриметилсилан или гекса- метилдисштазан. Когда содержание изо цианурата достигает желаемого значе- йия, добавляют воду.

Пример, В колбу емкост ью 3л, снабженную мешалкой и термомет- , загружают 1600 г 1,6-дийзоци- .шатгексана (9,5 моль). Нагревают на масляной бане до и добавляют 16 г (0,1 моль) гексаметилдисилазана поднимают температуру до 120 С и вьг- держивают при этой температуре втече йие 2,5 ч. По истечении этого време- йи охлаждают примерно до и ана- физируют на содержат-гие NCO-групп, (соторое составляет 0,973 групп/100 г Затем при перемешивании добавля- фт 0,9 г воды (0,5 моль на 1 моль катализатора) н вьщерживают таким о0ра йом в течение 10-15 мин.

Часть получаемой смеси отбирают и вьщерживают в течение 20 ч при 100°С, По истечении этого времени кон статир тот, что содержание NCO-групп не изменилось (реакция тримеризации прекратилась).

Оставшуюся реакционную массу выпаривают под вакуумом с помощью тонкослойного выпарного аппарата с перемешиванием вплоть до лолучення оста- 1 0чного содержания свободного диизо- цианата ниже илн равного 0,1%. После факения при в течение 1 мёс. это содержание практически не изменилось (ниже 0,2%).

o

5

0

5«

5 0

0

.Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1. Полученную смесь охлаждают до 50 С и разделяют на две равные части: ft- к первой половине добавляют 0,05 моль воды (1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора) и перемешивают в течение 15 мин; о - второй половине добавляют О,125 моль воды (0,25 моль воды на 1 моль катализатора) и перемеши- :вают в течение 15 мин, Отбирают по одной части из каждой из этих смесей и выдерживают при в течение 20 ч. Содержание NCO- групп остается постоянным в обоих случаях.

Остаток этих двух реакционных смесей вьтаривают под вакуумом с использованием тонкопленочного выпарного аппарата с перемешиванием вплоть до получения остаточного содержания свободного диизоцианата ниже или равного 0,1 вес,%.

После хранения в течение 1 мес при 60°С содержание НСО-групп не изменяется для продукта и прев.ьш1ает 0,2% для продукта Г.

Пример 3, В колбу емкостью 3 л загружают 1600 г 1,6-диизоцианат- гексана (9,5 моль), нагревают на масляной бане при ЮО с и добавляют 14,5 г (О,1 моль) N,N-диэтиламино5

0

5

триметилсилана, выдерживают

3 ч

о..

при

100 С, затем охлаждают до 50 С, Содержание NCO-rpynn составляет 0,9 вес,%. При перемешивании добав- ляют 0,9 г воды (0,05 моль) и вы- держивают 20 мин.

Аналогично примеру 1 констатируют стабильно сть содержания NCO-rpynn по истечении 20 ч при 100°С (содержание неизменное).

Реакционную смесь йыпарнвают и после хранения 1 мес при 60°С. Содержание диизоцианата практически не меняется,

.П р и м е р 4. В емкость объемом 3л загружают 1600 г 1,6-диизодианатг- гексана (9,5 моль). Нагревают на масляной баке до 100 С и добавляют 14,5 г (0,1 моль) К,11 -диэтиламино- триметилсилана. Смесь выдерживают в течение 3 ч при и охлаждают затем до . Содержание NCO-rpynn равно 0,9 вес,%.

При интенсивном перемешивании добавляют 1,8 г воды (0,10 моль) и сохраняют смесь в- течение 30 мин. Ана-

логично примеру 1 отмечают стабильность содеркания NCO после 20 ч при (неизменное количество). Также реакционную смесь вьтаривают и после 1 мес консервации при 60°С. Содержание свободного диизоцианата практически не изменяется.

Пример 5. В емкость объемом 3л загружают 1600 г 1,6-диизоцианатгексана (9,5 моль). Нагревают на масляной бане ДО и добавляют 14,5 г (0,1 моль) N,N-диэтипaминoтpи- метнлсилана. Смесь вьщерживают в течение 3 ч при 100 с и охлаждают слегка до . Содержание NCO-rpynn составляет 0,9 вес.%.

Интенсивно перемешивая, добавляют затем 0,45 г воды (0,025 моль) и сохраняют смесь в течение 5 мин,

Аналогично примеру 1 отмечают стабильность содержания NCOrpynn после 20 ч при 100 С (неизменное количество ).

Также реакционную смесь выпаривают и после 1 мес консервации при 60 С. Содержание свободного диизоци- аната практически не изменяется-.

Формула изобретения

Способ получения полиизоцианатов- с изоциануратными группами путем цикло тример из ации 1,6-диизоциайат- гексана в присутствии Н,к -диэтил- аминотриметилсилана или гексаметилди- силазана с последующим введе;гием в реакционную смесь дезактиватора в момент достижения заданного количества изоциануратных групп, отличающийся тем, что, с целью повышения стабильности полиизоцианата, в качестве дезактиватора используют воду в количестве 0,25-1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора, причем воду вводят при 10- 95 с.

Изобретение отнбсится к каталитическому синтезу и, в частности, к усовершенствованию способа дезактивации катализатора на стадии его использования при циклОтримеризации по- лиизоцианатов (ПИП). Изобретение позволяет повысить стабильность по- лиизоцианата. При получении ПИЦ путем циклотримеризации 1,6-диизоци- анатгексана в присутствии Ы, этиламинотриметилсилана или гексаме- тилдисилазана в момент достижения заданного количества изоциануратных групп в реакционную смесь вводят воду в количестве 0,25-1 моль на 1 моль аминосилильной группы катализатора. Воду вводят при 10-95 с. После хранения получаемого ШЩ в течение месяца содержание NCO-rpynn практически не меняется. О)