Способ получения азокрасителей Советский патент 1930 года по МПК D06P1/12 C09B29/36 

Растение рода каменеломковых (Saxifraga) содержит открытое французским химиком Г а р р о кристаллическое вещество, названное им бергенином. Позднее исследованием этого вещества зенимались и другие химики (Морель, Поварнин, Садиков и Гутнер), но природа этого вещества осталась неизвестной. Лишь в последнее время автором вместе с сотрудниками лаборатории Лекрастений КЕПС при Дкадемии наук СССР дкончательно установлен состав этого вещества, отвечающий для безводного бергенина формуле CnHieOg (водный бергенин содержит одну молекулу кристаллизационной воды), а также установлено и строение бергенина, который оказался производным изокумарина.

При исследовании бергенина было найдено, что это вещество может служить для получения ряда азокрасок, в которые бергенин может входить в качестве второй компоненты. В виду дoвoJlьнo значительного содержания бергенина в некоторых видах каменеломки, как, например, в бадане, эти краски могут быть применяемы для крашения шерсти, шёлка, хлопчатой бумаги и пр. В реакцию сочетания с диазосоединениями бергенин вступает как в количестве одной молекулы на одну диазогруппу, так и в количестве одной молекулы на две диазогруппы.

Пример 1,1,5 частей бергенина и 1 часть поташа растворяют в 10 частях воды и к охлажденному до 0° раствору приливают раствор хлористого {)енилдиазония, приготовленный обычным образом, и 0,39 частей анилина. Через час смесь подкисляют соляной кислотой до реакции кислой на конго, при чем выпадает оранжевая красная краска, труднорастворимая в холодных воде и спирте. Кристализацией из горячего спирта краска получается в оранжево - красных иголочках, не плавящихся при нагревании до 200°. Краска растворима в щелочах и кислотах. Состав краски отвечает формуле: CuHisOo . NjCgHs. Краска красит шерсть в кислых растворах в коричнево-желтые цвета.

Пример 2. 44i вышеописанной краски растворяют в растворе 50 г поташа в 2-х литрах воды и к полученной жидкости прибавляют раствор хлористого фенилдиазония, полученного диазотированием 13 z хлористоводородного анилина. - Смесь оставляют стоять несколько часов, затем .нагревают, фильтруют, подкисляют и вновь оставляют стоять 12 час. Выпавшая коричневая краска нерастворима в воде и спирте, даже при нагревании. Она может быть очищена растворением в поташе и осаждением соляной кислотой. Состав краски отвечает формуле: (Nj . CgHs) 2

Пример 3. 35 1 бергенина растворяют в 50 . ел 10%-ного едкого натра и 250 куб. см воды, а затем прибавляют 250 Ауб.см 10°/в-ного раствора соды. При охлаждении льдом и размешивании прибавляют раствор хлористого бисдиазобензидина, приготовленного обычным образом из г бензидина. На следующий день осаждают краску осторожным прибавлением соляной кислоты. Краска представляет красно-коричневый порошок, дающий с серной кислотой фиолетовую окраску. Краска красит шерсть в кислой ванне в яркие желтые и коричневые цвета, в зависимости от крепости выкраски, и хлопок-в коричневый цвет.

При М р 4 35 г бергенина растворяют Б 50 куб. см lOVoHoro едкого натра и 250 куб. см воды и к раствору добавляют 250 куб. см lOVHoro раствора соды. К охлаждаемому льдом раствору по каплям прибавляют раствор а - нафтил-диазония, полученного из 14,3 г а-нафтиламина (см. Фирц-Давид „Производ :тво органических красок, стр. 138). Смесь оставляют на ночь. При осторожном подкислении соляной кислотой оседает, темно-красный порошок, даюший с крепкой серной кислотой фиолетово синее окрашивание. Краска красит шерсть в кислом растворе в красновато-желтый цвет (iVo и V2% выкраски) или в коричневый цвет (3% выкраски).

Пример 5. Приготовленная из бергенина и метанитраналина по рецепту, аналогичному рецепту примера 4, краска представляет красный порошок, дающий с H2SO4 красное окрашивание и красящий шерсть в яркие желтые цвета.

Пример 6. Краска из бергенина и Н-кислоты. Тетразосоединение готовится по Фирцу-Давиду из 6,2 г бензидина. Сочетание с 12 г Н-кислоты проводится

по тому же автору (см. стр. 158). К полученному промежуточному соединению добавляется водный раствор 12 г бергенина и 15 I соды (реакция должна оставаться щелочной). После ночи стояния краска выделяется подкислением и высаливанием. Получается черный порошок, дающий с серной кислотой синее окрашивание. Краска красит хлопок в полный синий цвет.х

Пример 7. Краска, полученная аналогично примеру 6 из гаммакислоты, сочетанием в кислом растворе, красит хлопок в красновато - коричневый цвет, а при сочетании в щелочном растворе- в чистокоричневый цвет.

Пример 6. Краска из бергенина, бензидина и хромотроповой кислоты, полученная аналогично примеру б, красит хлопок в фиолетово - коричневый цвет.

Предмет патента.

1.Способ i получения азокрасителей, отличающийся тем, что диазосоединения сочетают обычными способам:и с бергенином в кислой или щелочной среде.

2.Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающий тем, что на

1молекулу бергенина применяют 1 молекулу диазосоединения.

37 Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что на 1 молекулу бергенина применяют

2молекулы одного и того же или разных диазосоединений.

4. Прием осуществления означеннрго в п.п. 1-3 способа, отличающийся тем, что обычные биодиазосоединения из диаминов сочетают обычными способами с одной стороны с бергенином, с другой же - с какой-либо общеизвестной азосоставляющей./