Способ получения азокрасителей Советский патент 1938 года по МПК D06P1/10 C09B41/00 

При сочетании диазосоединений с рядом азосоставляющих избыток азотистой кислоты в растворе диазосоединения вызывает заметное осмоление и загрязнение получающегося красителя добавочными азосоединениями. Так например, при сочетании диазотированного анилина с мета-фениленили мета-толуилен-диамином при некотором избытке азотистой кислоты почти никогда нельзя получить чистого красителя, отвечающего формуле хризоидина. В таком красителе всегда образуется некоторое количество добавочного красителя типа Везувина. При наличии заметно большого избытка азотистой кислоты загрязнение хризоидина усиливается значительным количеством смолы. Обычно, чтобы избежать загрязнения, избыток азотистой кислоты снимают добавкой необходимого количества диазотируемого амина или ,удаляют внесением мочевины, бисульфита, гидроксиламина, фенилгидразин-сульфокислоты и пр.

Автором настоящего изобретения предлагается способ получения азокрасителей, заключающийся В том, что к диазораствору перед самым процессом азосочетания прибавляют

незначительное количество (от 1 до 5% от веса диазотируемого амина) солей металлов, способных легко переходить в соединения высшей валентности, например, закисных солей олова, железа, марганца и т. п. Краситель, полученный по этому способу, свободен от добавочных красителей и смол и дает очень чистую яркую выкраску, значительно отличающуюся от выкраски приготовленного по обычным методам аналогичного красящего вещества. Действие закисных солей металлов проявляется как, в кислой, так и в щелочной и содовой среде. Так, например, при сочетании диазотированной 1-нафтиламин-8-сульфокислоты в содовой или щелочной среде с 2-нафтол-8-сульфокислотой обычно получается грязный бурый краситель, тогда как в присутствии олова образуется краситель ярко синеватокрасного цвета кристаллического строения.

Прибавка закисных солей железа особенно благоприятно действует при красителях, имеющих темный цвет.

Помимо указанного действия закисные соли олова и других металлов действуют в ряде случаев ускоряющим образом на процесс азосочетания, способствуя стойкости диазосоединения в реакционной среде.

Добавка закисных солей не приводит к увеличению зольности красителя:

Пример 1. Получение хризоидина. 20 г анилина, 63 г соляной кислоты, уд. в. 1,16, 700 мл воды и 300 г льда диазотируют, как обычно, 14,8 г нитрита натрия, растворенного в 5Q мл воды.

Готовый диазораствор делится пополам: в одну часть вносят 0,15 г кристаллического хлористого олова, другую оставляют без добавок.

Сочетание диазорастворов проводят внесением в каждый раствор 12,5 г м-фенилендиамина, растворенного в 125 мл 10%-й соляной кислоты.

После размешивания в каждый из растворов прибавляется одинаковое количество насыщенного раствора уксуснокислого натра. Растворы нагревают до кипения и отфильтровывают образующийся краситель. Выхода и концентрации красителей в среднем одинаковы, напр., 27,8 г с солью олова и 28,2 г без нее,

Краситель, полученный с хлористым оловом, по внещнему виду светлее, чище и ярче. Выкраски по щерсти этим красителем также указывают на улучщение оттенка красителя. Такой же результат получается и для сульфохризоидина (сульфаниловая кислота и м-толуилендиамин).

Пример 2. Получение анплзвленого Г.

Краситель, получаемый сливанием:

а)13,3 г п - нитро-анилина, 50 мл соляной кислоты уд. в. 1, 16, 350 мл воды, 8 г нитрита натрия,

б)32 г Н кислоты, 15 мл соляной кислоты уд. в. 1,16, 300 лгуг воды,

в)18,4 2 бензинидина, 50 мл соляной кислоты уд. в. 1,16, мл воды, 14 г нитрита натрия.

г) 13,7 г салициловой кислоты, 200 г воды, 80 г соды.

При 5° сливают вместе смесь растворов B-j-r в раствор а-J-б. Смесь размешива ют определенное время, нагревают до кипения и высаливают. При параллельном получении двух проб такого красителя в одну из проб вносится в диазорастворы по 0,1 2 кристаллического хлористого олова или по 0,252 хлористого марганца.

Полученные красители дали очень больщую разницу в выкрасках. Окраска красителем, полученным с добавкой солей металлов, отличается чистотой и яркостью тона.

Пример 3. Получение нафтиламинового черного Д,

Получают два красителя-один обычным путем из диазотированной 1-амино - 3,,б - дисульфокислоты нафталина с нафтиламином и вторым сочетанием моноазокрасителя также с нафтиламином (Условия см. напр., Фирц-Давид.- Производство органических красок, 1933 г.). Второй краситель получают в тех же условиях, но с добавкой при первом сочетании в диазоаминокислоту по 0,1 г или 0,25 2 хлористого железа, затем такой же добавки перед сочетанием моноазокрасителя с нафтиламином (второе сочетание).

Выкраска красителем, полученным с добавкой закисных солей, отличается более глубоким черным цветом.

Предмет изобретения.

Способ получения азокрасителей обычным сочетанием диазосоединений с азосоставляющими, отличающийся тем, что к диазорастворам, перед смещением их с растворами азосоставляющих, прибавляют небольшие количества солей металлов, способных переходить в соединения высщих степеней окисления, например, солей закиси олова, железа, марганца и т. д.