Способ количественного определения флуорена в техническом продукте Советский патент 1961 года по МПК G01N31/16 

Для количественного oape,ie:ie::ii;i флуорема известны два способа.

Первый позволяет определять количеетвепное содержание флуорена в присутствии фепантрена и антрацена. Этот способ основан па окислении флуорепа теплой xpOMOBoii кислотой с последующей перегонкой продуктов реакции с водяным паром; легко отделимая масса желтых кристаллов в дистиллате представляет собой флуорен.

Второй способ количественного определения флуорена основан на меньшей растворимости 2-нитрофлуорена в ледяной уксусной кислоте по сравнению с образующимися в этих условиях нитропроизводными фенатрена, аценафтена и дифениленоксида.

Однако ни один из этих способов не нашел практического применения.

Предлагаемый способ количественного определения флуорена в техническом продукте отличается тем, что технический продукт подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-ди- (р-цианэтил)-флуорен обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедшему на омыление, определяют содержание флуорена илп но весу полученной 9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют %-ное содержание флуорена.

Все соединения, выделяемые из каменноугольной смолы, содержат то или иное количество трудноотделяемых примесей, поэтому разработка методов количественного определения индивидуальных соединений в таких системах представляет практический интерес.

Технический продукт кроме флуорена содержит дифениленоксид, аценафтен, дифенил, метилнафталин и в незначительных количествах может содержать антрацен и фенантрен. Перечисленные примеси в ус№ 1435902 лов яхпредлагаемого способа не .цианэтилируются и не растворяются ни выщелочи, ни в воде, следовательно они остаются на фильтре njiji фильтровании воднощелочного раствора натриевой соли 9, 9-дипропионов.ой кислоты флуорена. Это позволит отделить все примеси, содержащиеся в техническом продукте от флуорена и определить его %-ное содержание по выходу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена шти, ее натриевой соли. Предлагаемый способ по сравнению с известными позволит повысить точность апализа и производить определение флуорепа как весовым, так и объемным способом. Весовой метод анализа. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, помещают 10 г (точная навеска) технического флуорена, 30 мл диоксана и 3 мл свежеприготовленного 20%-ного спиртового раствора катализатора Родионова. Содержимое колбы нагревают на водяной бане при 30-40° и прибавляют к нему небольщими порциями из капельной воронки в течение 1 -1,5 час 12,1 мл свежеперегнанного акрилонитрила. После этого реакпионпую массу выдерживают в течение 3-4 час при комнатной температуре и непрерывном перемешивании. По окончании реакции раствор количественно переносят в стакан, содержащий 500 мл хорошо перемешиваемой воды п нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок количественно отделяют от раствора, тщательно промывают водой и после воздушной сушки количественно переносят в круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником. К содерл имому колбы приливают 150 мл насыщенного раствора едкого натра в изоамиловом спирте и кипятят на песочной бане в течение 3-4 час. По окончании реакции спирт отделяют от образовавшейся натриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена, перегонкой с водяным паром, а водно-щелочной остаток фильтруют, осадок тщательно промывают водой и к фильтрату приливают избыток концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок белого цвета количественпо отделяют от маточного раствора, тщательно промывают водой до полного удаления ионов хлора и сушат при .100-110° до постоянного веса. По весу 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена определяют содержание флуорена. На фиг. 1 изображен график, по оси ордипат которого отложены %% флуорепа, а по оси абс.писс - весовые количества 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена. Объемный метод. Суп1,ность количественного определения , флуорена в техническом продукте объемным методом состоит в определении едкого натра, пошедшего на омыление 9, 9-ди(р-цианэтил)-флуорена. Полученный вышеизложенным методом 9, 9-ди-(р-цианэтил)флуорен после воздушной сушки количественно переносят в круглодонпую колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и ч)держащую 10 г едкого натра, растворенного в 150 мл изо-амилового спирта. Содержимое колбы кипятят па песочной бане в течение 4 час. По окончании реакции спирт отделяют от образовавшейся патриевой соли 9, 9-дипропионовой кислоты флуорена перегонкой с водяным паром, а водно-щелочной остаток после охлаждения фильтруют, осадок тщательно промывают водой, фильтрат количественно переносят в литровую мерную колбу, разбавляют водой до метки и 25 мл полученного раствора титруют 0,1н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина.

Количественное содержание натриевой со.ли 9, 9-дипропиоиовой кислоты флуорена онределяют по формуле;

А 4,4280 (10, а

где А - количество натриевой соли 9, 9-дипропиоковой кнс.чоты флуорена в г,

а - понравочный коэффициент на едкий натр, определяемый титрованием,

Т - титр раствора соляной кислоты,

(/--количество мл 0,1н. раствора соляной кислоты, пошедшей на титрование.

По весу натриевой соли 9, 9-дипропиоиовой кислоты флуорена с помощью графика, изображенного иа фиг. 2, определяют содержание флуорена в %% в техническом продукте. По оси ординат отложены %% флуорена, а по оси абсцисс - весовые количества натриевой соли 9,9-дипропиоиовой кислоты флуорена.

Для количественного определения флуорена в техническом продукте весовым методом требуется 12-18 час и объемным методом 10--12 час.

Предмет изобретения

Способ количественного определения флуорена в техническом продукте, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения точности определения, технический флуорен подвергают взаимодействию с акрилонитрилом, полученный 9, 9-ди-(|3-цпанэтпл)-флуореи обрабатывают едким натром и по его количеству, пошедше.му Fia омыление, определяют содержание флуорена или по весу полученной 9, 9-дипропионовой кислоты графически определяют /о-ное содержание флуорена.

1,0970 Т- у 1000 25

Ю /2 11 6 IS 20 22 иг2