Способ получения альфа-алкилакролеинов Советский патент 1962 года по МПК C07C47/22 C07C45/00 

Известен способ получения а-алкилакролеинов конденсацией алифатических альдегидов, содержащих не менее трех С-атомов, с формальдегидом в присутствии хлоргидратов вторичных аминов в соотношении 1 : 1 :2-5 при температуре 90-120° в течение 35-45 мин.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет получать те продукты за более короткий перирд времени, при меньших температурах и с меньшими затратами хлоргидратов вторичных аминов. Это достигается тем, что процесс ведут при рН среды 6-8 и соотношении алифатический альдегид : формальдегид : хлоргидрат вторичного амина, как 1:1: 0,1 - 1.

Пример 1. В колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 370 мл воды, 109,6 г (1,0 моль) солянокислого диэтиламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9%-ного водного раствора, 60 мл 1 М раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 63,8 г (1,1 моля) пропионового альдегида. Процесс ведут при температуре 45° в течение 20 мин. Затем из реакционной смеси отгоняют метакролеин в виде азеотропа с водой. Получают 69.0 г метакролеина (т. кип. 68,4° при 760 мм, л,,4156, ,845), что составляет почти количественный выход метакролеина и практически полную конверсию исходных альдегидов.

Пример 2. В автоклав загружают 10,96 г (0,1 моля) солянокислого диэтиламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9%-ного водного раствора, 20 мл 1 М раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 58 г (1,0 моль) пропионового альдегида. Те.мпература реакции 90°, продолжительность 30 мин. После окончания реакции содержимое автоклава разгоняют на лабораторной колонке. Получают 53 г метакролеина, что составляет выход 95% (считая на прореагировавнгие альдегиды); конверсия 80ld исходных альдегидов.

.№144164-2 Пример 3. В тех же условиях, что в примере 1 для реакции берут: 109,6 г (1,0 моль) солянокислого диэтиламина, 30 г (1,0 моль) формальдегида в виде 34,9%-ного водного раствора, 50 мл 1 М раствора углекислого натрия (для доведения рН реакционной смеси до 7) и 79,2 г (1,1 моля) масляного альдегида. Получают 62 г этилакролеина (т. кип. 92,9° при 760 лш, ,4231, 0,849), что составляет 74% и 97% этилакролеина, считая па загруженный и прореагировавший формальдегид соответственно.

Во всех при.мерах реакционная смесь и выделенные замещенные акролеины заправлялись гидрохиноном (0,1% вес.) для предотвращения полимеризации.

Предмет изобретения

Способ получения а-алкилакролеинов конденсацией алифатических альдегидов, содержащих не менее трех С-атомов с формальдегидом в нрисутстви.и хлоргидратов вторичных аминов при нагревании, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и экономии хлоргидрата вторичного амина, процесс ведут при рН среды 6- 8 и соотнощении альфатический альдегид : формальдегид : хлоргидрат вторичного амина - 1:1: 0,1 - 1.