Способ получения винилоксиаллена Советский патент 1988 года по МПК C07C41/08 C07C43/16 

(Л

с

Изобретение относится к способу получения винКлоксиаллена, который находит применение как мономер и полупродукт для тонкого органического синтеза.

Цель изобретения - повышение вьг- хода целевого продукта.

П р и м е р 1. 8,4 МП (6,145 М, 0,72 моль/л) пропаргилового спирта, 13,44 г (0,24 М) КОН и 200 мл диме- тилсульфоксида (ДМСО) помещают во вращающийся автоклав емкостью 1 л, Подают ацетилен под давлением 13 ати и нагревают 2 ч при . Полученную смесь перегоняют .в вакууме 3- 4 мм рт.ст. Продукт реакции собирают в ловушку, охлажденную до . Получают 5,28 г фракции, содержащей 91,8% (4,84 г, выход 40,7%) винилок- сиаллена и 8,2% (0,43 г) винилпропар гилового эфира. Анализ проводят на хроматографе, детектор-катарометр, газ-носитель гелий, колонка 3,7 м« 3 мм, жидкая фаза Carbowax 20М (15%) на инертоне AW, температура колонки 80 С, температура катаромет- ра и испарителя . Вьщеление ви- нилоксиаллена 99,9% чистоты проводят на приборе ПАХВ-0,7 колонка 5м

х10 мм, остальные параметры разделения аналогичны приведенным.Вьзделен ный продукт имеет т.кип. 70 С, d 0,8503; п в 1,4550.

Спектр ПМР (90 МГц), сС, м.д., j, Гц: 6i66 т. (), 5,41 д ( С); 6,40 к. (СН); 4,56 к. и 4,20 к

(СН) Ju,«c6,3, .Hc13,7, j, 2,4,

j 6,1.

ИК-спектр, см : VAS () 1950 Vs() 1020; V () 1618 и 1635 (дублет)} л) (CDC) 1190.

Спектр ПМР получен на приборе в CDClj (внутренний стандарт ГМДС)j ИК-спектр - на спектрометре в чистой жидкости.

Найдено,%: С 73,75, Н 7,75.

С Н t О

Вычислено,%: С 73,15; Н 7,37.

Физико-химические характеристики продукта соответствуют известным данным.

Результаты по примерам 2-11 приведены в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет получать винилоксиаллен с выходом 20,8-40,7%, что выше чем в известном способе (15,1%).

Формула изобретения

Способ получения винилоксиаллена взаимодействием кислородсодержащего соединения с ацетиленом под давлением при нагревании в присутствии гидроокиси калия в диметилсульфоксиде, отличающийся тем, что, с целью повьвпения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержащего соединения используют пропаргило- вый спирт, процесс ведут при 30-60°С давлении ацетилена 10-13 ати и концентрациях пропаргилового спирта 0,72-1,5 моль и гидроокиси калия 1,2-1,5 моль на 1 л диметилсульфок- сида.

Примечание. Примеры 7-10 характеризуют способ при запредельных значениях концентраций nponapntnoBoro спирта, КОН н запредельной температуре.

Изобретение касается простых эфиров, в частности способа получения винилоксиаллена - мономера и полупродукта для тонкого органического синтеза. Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией пропаргилового спирта с ацетиленом в присутствии гидроокиси калия в среде диметилсульфоксида при 30-60°С, давлении ацетилена 10-13 ати и концентрациях пропаргилового спирта 0,72-1,5 моль и гидроокиси калия 1,2- 1,5 моль на 1 л диметилсульфоксида. Способ, позволяет получать винилокси- аллен с выходом 20,8-40,7% (против 15,1% для известного способа). 1 табл.