Способ получения смеси для пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлоргидриновые группы и остатки двухатомного спирта уретанов Советский патент 1988 года по МПК C07C125/77 

(ОСНСН)з-ОСН2СИ2-(СаИп С|йГзз)2 ,

СН2С

-COWH-Yol-NHCO-lOCHCH lj-OCH CHv-fcgFn-CisfVi) (b) .

CHnCl

СНз D-(CH,1,

Целью изобретения является разработка доступного способа получекня вышеназванной смеси соединений, которая значительно улучшает масло- и водоотталкивающие свойства пропитываемых волокон.

Предлагаемый способ протекает через стадии получения аддитивного соединения 1 формулы

Р1(СН2)201СН2СНО)у-Н

и аддитивного соединения 2 формулы . Rr(CH2)20(CH2CHO)y-C01JH -А-ШСО))-; ,

CHjCl

где Rp, А, у, п имеют указанные значения.

45

Пример 1. В оснащенной мешалкой, дефлегматором, термометром, ка- пельной воронкой и нагревательной баней стеклянной колбе помещают 527,9 г (1,0 моль) имеющейся в продаже смеси перфторалкилэтанола с

С(0)Н(СН2 )ьперфторалкил:ом-СбР, (гидрок- сильиое число 106)5 380 мл , - трифтортрихлорэтака (CFCl2 CF gCl. ,кип, 48°С) в качестве растворителя V 5,0 г бортрифторидиэтил эфирата в качестве катализатора (1 вес,% катализатора, отнесенный к перфторалкнл- ;1танолу) , К этому раствору при 1:0 каплям добавляют 166.,5 г (l,- (1,8 моль) эпихлоргвдрина после чего смесь в течение 3 ч выдерживают при температуре кипения растворители. Затем использованный растворитель отгоняют в вакууме (вакуум, получаемый с помощью водоструйного насоса) , Получают окрашенный в желтый цвет воскообразный продукт - аддитивное соединение 1. Это соединение являет-, ся перфторалкилэтанол-эпихлоргидри- HOBbiM аддитивным соединением с молярным отношением перфторалкилэта- нола к эпихлоргидрину 1;1|8 (это зна50

55

чит, что у в формуле I равен 1,8),

чит, что у в формуле I равен 1,8),

.14

По такой же технологии были подгото13- лены и использованные в последующих примерах аддитивные соединения.

Ниже показана исходная смесь для дальнейших преобразований с целью получения соединений в соответствии с изобретением. Эти преобразования проводят в оснащенной мешалкой дефлегматором с сушильной трубкой, гермометром и нагревательной баней стеклянной колбе.

Исходная смесь:

100,0 г (0,144 моль) аддитивного соединения 1;

25,1 г (0,144 моль) толуилендиизо- цианата, а именно смеси из примерно 80 вес.% 2,4-толуилендиизоцианата и 20 вес.% 2,6-толуилендиизоцианата (имеющийся в продаже продукт);

г (О,144 моль) гексаэпихлор- гидрина

СН,С1

н(оснсн)-он

Таким образом, аддитивное соеди- 1 , толуилеидиизоцианат и гек- саэпихлорг идрин используют в молярном соот1 О1 ;ении 1:1:1,

Проведение преобразования.

В стеклянную колбу помещают аддитивное соеди :е} ие 1 и толуилендиизо- цианат. Смесь нагревают до 100-110 С Бьиерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (первая ступень реакции). Полученное аддитивное соединение пер фторалкилэтанол эпихлоргидрин-толу- илендиизоцианата является окрашенным в желтый цвет воскообразным продуктом К находящемуся в стеклянной жолбе продукту добавляют гекса- эпихлоргидрин. Смесь нагревают до i00-110 С, вьщерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (вторая ступень реакции). Получают окрашенны в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 206,1 г, 99,3 вес,% от теории), Состав полученного соединения в соответствии с изобретением, выраже1П1ый брутто-формулой, соответствует указанной в табл, 1 формуле с порядковым номером В1.

П р , и м е р 2 .

Исходная смесь:69,4 г (0,1 моль) аддитивного соединения 1 Б соответствии с примером 1

55

с

5

0

0

„

5 0

55

17,4 г (0.1 моль) толуилештмизо- цианата в соответствтт с примером 1 ,

20.3г (0,1 моль) диэпихлорпщ- рина,

Таким образом, аддитивное соединение 1, толуилендиизоцианат и диэпи- хлоргидрин используются в молярном соотношении 1:1:1.

Преобразование проводилось по аналогии с пpи iepoм 1 « Получен окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 105,2 г, 98,1 вес.% от теории) . Состав полученног о соединения соответствует формуле с порядковым номером В2 в табл, 1,

П р и i е р 3.

Исходная смесь:

133,2 г (0,2 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 1;

54.4г (0,2 моль) дифенилметан-4, 4 -диизоцианата (имеюш йся в продаже продукт) ,

5 114,6 г (0,2 моль) гексазпихлор- гидрина.

Таким образом, аддитивное соединение 1, дифенилметандиизоцианат и гексаэпихлоргидрин используются в молярном соотношени 1 М t 1 .

Проведение преобразования;

В стеклянную колбу помеш;ают ди- изоцианат. расплавляют путем нагревания и к расплавленному диизоциана- ту при помешивании добавляют расплавленное аддитивное соединение 1, Смесь нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при поъ ешивании и затем охлаждают (первая ступень реакции) . Полученное аддитивное соединение перфторалкил- этанол-эпихлорпщрин-дифенилметан- диизоцианата является окрашенньпч в желтый цвет воскообразным продуктом. К находящемуся в стеклянной колбе продукту добавляют гексаэпихлоргидрин. Смесь нагревают до 110-120 С, выдерживают при этой температуре при помешивании Р течение 4 ч и затем охлаждают (вторая ступень реакции), Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт . (выход 298,6 г, 98,8 весЛ от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле с порядковым номером ВЗ в табл. 1 .

П р и м и р 4 . Исходная смесь:

310jO I (0,442 моль) аддитивно Г ;;;

соединения 1 в соответствии с nj-ii;- мер ом 1 j

377,0 г (0522; моль) трифени.г:ые- тан-А ч ,4 трит- зоциа11ат л Г

24,4 г (0,221 моль) -хлорматнл-- -1,2-дигидроксиэтана СН,С1

носи СИ 2.-он

Таким образом., аддитипнсе соедг;-- нение 1 у триизоцианат и дио.г;овое ссг единение использ у отся в мо1::ярнок соотношении 2:1:1.

Преобразовакие осуществляют аналогии с примерз ; 3,, прт-тчгп на г.ч вой ступени реакции смесь н т :ч; :1;1ч: 5 ч вьздержнвают при 10--120 с. E:-iec- то гексаэпихлоргидрнпа добавляют упомянутый хлорг;роаа1и;лд 5ол и на второй cTyiieKH рсакцл СМЕСЬ зьу Ь живают в течение 8 ч при 120 130°С, Получают cKpai;|eni;;:ri; в кори чиевык Ui; воскообраз ь-й 1;родукт ( 09 г, 99,7 вес.% от теории), Состаа полученного соединени соотнат-ствует фо; муле с гюрядковым номером В4 т табл о 1 ..

П р и м с р 5.

Исходная смесь:

150,0 г (0,225 ноль) а.эдитивного соедине1и:я 1 в соотБе-г-стйи у с ром 1 I

115,3 г (0,150 моль) CMecvi триизо цианата, содержащих группь

И ОН,1 -:

-(CHjg .,),: -, -(СП/;,, N-LН НО Н

-N-(CH2)g -fr-C-N-CCH,),. - г (СК )И О (CH)g-N-C.

ч тсче- ие ч L и патем охлаждают перва.я c-:viieHTj реакции) „ получгн:-о алд,-ггивг1оп соединение перфторалкил -- ;i ;-aac ,r; -::И;;х;/оргидрин-нзоп1-- ;атй - ; тс окрашенное я желтый двк1 зоско- ,:Срая ое ве ;;ес ; О. К каходл Т( л ..: :i ;O:TUS гфодукту доадвля : г 1;х:; .1эг;их,т орг1- Дрин, Сг есь J o : JO-1 И.);:, в1.и;СрЖ - ваг)Г i-pn этой

1: : ; Г;еп.( рf а ч)) , o;jy4aKjT о:;тр ашен- -, В ко й л ъ и ч; продукт НЬР:О,Г . : :. ч г ;.- pHii) . { .: . : ; :-и1ения соответс /члуе : /: табл , 1 .

,;, Г И I О : ;. рг)Т( 1 -.

-и;:

Изобретение касается производных карбаминовых кислот, в частности способа получения смеси для пропитки полиамидных волокон, общей формулы (CHi)j..-CH(CH2Cl) -С(0)(0)-(ОК)-0-Б1,(1), где R CgFij -C,2.F2, или CgF,7 - С gFj5-перфторалкил; у 1,8-3; z 1-10; m 1-2; n 1-1 ,5, причем при (m + п) -и 3 А :;С Нд-СНз, дифенилметан-4,4 j дициклогексилметан-4, 4, трифепилметан-4,4,4 , Г(СН2)б - -NH-C(0)N-(cnj)g-; R -CII(CKjCl)- -CHj.-, Cj-C -алкилен, -СН(СНj)-CH2-, -CH(CH20C H C9F,-, )-СН2- ; В Н, С -С -алкил, -С(0)МН-В-ГМНС(0)- OCH(CHiCl)CnJ-,OCn2,(CsFn -С,бГ„)(11).-ССО)КК 19 КНССО}- ocn()-cnJ.-ocHiCH,,-(CaF,7 -CjgFj, (III), D -(СП) N-

-ССНД-К-С Н о

129,0 (0,225 моль) -скса гидрина„

Таким образоМ; аддитигигоа соеди-- нение 1 5 изодианат н гексазпихлорги :- рин используются в молярно -. соотнои;, НИИ 3; 2:3.

Проведение преобразования,

Изоцианат н 1,2 г дибутшш -;лayi. ; .тина олова в качестве катализатора (это 1 вес,%, отнесенный к использованному количеству изоцианата) помещают в стеклянную колбу оплавляют

/ле Б

от , .:остав полу- :.-Д1-;нег-ия соотзетствует габл. 1,.

П р и ; S р 7 , Яс-ход;-ая смесь;

81,3 г (0,10 моль) аддитивного гоединения I Г соответст вии с при™

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5j

31,7 г (0,05 моль) политетрагид- рофурана в соответствии с примером 6

.Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и политетраги рофуран используют в молярном соотношении 2:1:1,

Преобразование проводят по анало гии с примером 1,. но вместо гексаэп хлоргидрина добавляют полИтетрагид- рофуран и на второй ступени реакции смесь вьщерживают в течение 7 ч при 100-1 . Получают окрашенный в ко ричневый цвет воскообразный продукт (выход 138j4 г, 98,2 вес.% от тео-- рии). Состав полученного соединения соответствует формуле В7 в табл, 1.

Пример 8,

Исходная смесь:

97,5 г (0,12 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 6;

58JО г (0,06 моль) односторонне этерифидированного диола формулы

H(OCHCH2.)io--OCitH9

снз

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и декапропи- ленгликольмоно п-бутиловь й эфир используют в молярном соотношении 2:1:1.

Преобразование проводят по аналогии с примером 1, причем на первой ступени реакции смесь выдерживают в течение 6 ч при 100-1Ю С, вместо гексаэпихлоргидрина добавляют упомянутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь выдерживают в течение 8 ч при 100-110°С. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 184 г, 97,2 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В8 в табл. 1.

П р и м е р 9.

Исходная смесь:

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5;

54,7 г (0,05 моль) односторонне этерифицированного диола формулы

H(OCHCH,)io-(OCH,CH,)jo-OC,H9

СНз

Таким образом, аддитивное соединение 1, триизоцианат и дека(пропилен-этилен) гликольмонс-бутиловый эфир используют в молярном соотношении. 2:1:1.

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 5, причем на первой ступени реакции смесь вьщерживают в течение 6 ч при 100-110 С, вместо гексаэпихлоргидрина добавляют упомянутый диолмоноэфир и на второй ступени реакции смесь в течение 10 ч выдерживают при 100-110°С. Получают окрашенный в коричневый цвет воско- образный продукт (выход 161,7 г, .98,3 вес.% от теории). Состав Полученного соединения соответствует фор-- муле В9 в табл. 1.

Пример 10.

Исходная смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с примером 6;

Таким образом, молярное соотноше-г ние использованных соединений сое- тавляют 4:2:1.

Проведение преобразования.

Аддитивное соединение 1 и триизоцианат помещают в стеклянную колбу. Смесь нагревают до 100-110 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч при помешивании (первая ступень реакции). К полученному воскообразному окрашенному в желтый цвет аддитивному соединению перфтор- алкилэтанол-эпихлоргидрин-изоцианата добавляют политетрагидрофуран. Смесь выдерживают в течение 4 ч при 100- при помешивании и затем охлаждают (вторая ступень реакции).

г

Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 278,2 г, 98,1 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В10 в табл, 1.

П р и м е р 11. Исходная смесь:

. 81,3 г (0,10 моль) аддитивного соединения в соответствии с примером 6;

RCeFiv- С 1бГззЬСН2СН20-(сносно )з- CONH

Молярное соотношение . использованных соединений составляет 2:1:1:1.

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 10, причем на второй ступени реакции добавляют мо- ноэтиленгликоль. К полученному окрашенному в коричневый цвет воскооб- разному продукту (который соответствует пoлyчeннo iy в примере 7 соединению) добавляют 0,05 моль упомянутого соединения перфторалкилэта- нол-эпихлоргидрин-изоцианата, кото- рое получают путем преобразования 0,1 моль аддитивного соединения 1 с помощью 0,05 моль толуилендиизо- цианата, СмесЬ выдерживают при 100- 110 С в течение 3 ч при помешивании и затем охлаждают (третья ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 160,7 г, 99,1 вес.% от теории) . Состав полученного соединения соответствует формуле В11 в табл. 1

Пример 12,

Исходная смесь:

81,3 г (0,10 моль) аддитивного соединения в соответствии с приме- ром 6J

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5,

5,8 г (0,05 моль) 1,6-гексан- диола.

Таким образом, молярное соотноше- ние использованных соединений составляет 2:1:1.

. Преобразование осуществляют по аналогии с примером 7, причем вмест политетрагидрофурана испрльзуют упомянутый 1,6-гександиол. Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (выход 114,3 г,

98,8 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В12 в табл. 1 г

144555510

28,5 г (0,05 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5}

3,1 г (0,05 моль) моноэтиленгликоля

49,3.г (0,05 моль) соединения следующей формулы:

0

П р и м е р 13.

Исходная смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединения в соответствии с примером 6J

9,0 г (0,10 моль) 1,4-бутандиолэ

Молярное соотношение использованных соединений составляет 2:1:1:1.

Преобразование осуществляют по аналогии с примером 12. Получают окрашенный в цвет охры воскообразньй лродукт (выход 226,5 г, 99,1 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В13

в табл. 1.

Пример 14.

Исходная смесь:

162,6 г (0,20 моль) аддитивного соединения 1 в соответствии с при- мером 6;

57,0 г (0,10 моль) триизоцианата в соответствии с примером 5,

формулы иосн-енгон

снгОСН- сн2СеР17

Молярное соотношение использованных соединений составляет 4:2:1.

Пров едение преобразования.

Аддитивное соединение 1 и триизоцианата помещают в стеклянную колбу Смесь нагревают до 110°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч при помешивании, после чего до бавлдют 4 капли дибутилдилаурината олова и смесь вьщержмвают при 110°С в течение 3 ч при помешивании (перва ступень реакции, пример 10). К полученному окрашенному в желтый цвет воскообразному соединению перфторал- кил этанол-эпихлоргидрин-изоцианата добавляют фторированное соединение эфира двухатомного спирта, раствои1445555

ренного в 55 г ди-п-бутилового эфира

с

адипиновой кислоты. Смесь выдерживают при в течение 5 ч при помешивании и затем охлаждают (вторая ступень реакции). Получают окрашенный в коричневый цвет воскообразный продукт (вькод 300 г, 99,5 вес.% от теории). Состав полученного соединения соответствует формуле В14 в Q табл, 1.

Символ В . -СОМН-А5-ГЫНСО-(ОСНСН2)з-ОСН2СН2-(С9Рп-С1бГззЯ

CHjCl

Символ Bj ,: - CONH

Символ В. -CONH

-А9- мНСО-(ОСНСН)з-ОСН2СН -(СзГ„-С б%)2

(ОСНСН2)з-ОСН2СН2,-(С8Г„-С1бГзз) . СН2С1

СНз

Использование соединений в соответствии с изобретением.

Примеры I-XIV. В этих примерах испытаны соединения В1-В14,

В примерах I-VI были испытаны соединения В1-В6 с помощью специально приготовленного раств.ора., который состоял примерно из 1,2 г соединения в соответствии с изобретением и 250 г ацетона (моющий раствор на основе ацетона). Каждым из шести моющих растворов на основе ацетона обрабатывалась одинаковая ткань из комплексных нитей полиамида-6 так, чтобы на ткани было 0,05 вес.% фтора (фтористое покрытие), весовые проценты отнесены к весу ткани. Для этого ткань обычным способом погружается в моющий раствор, с помощью плюсовки устанавливается поглощение ванны от 30 до 40 вес.%, пропитанная ацетоном ткань сначала просушивается на воздухе, а затем в течение 30 с вьщерживается при 200 С (тепловая обработка, называемая также конденсацией). После этой обработки получены шесть тканей обработанных соединениями В1-В6 в соответствии с изобретением, на каждой ткани имелась пропитка фтором в 0,05 вес.%, весовой процент отнесен к весу ткани.

На шести кусках ткани проверены маслоотталкивающие свойства в соответствии с нормой контроля ААТСС 118-1966 и водоотталкивающие свой2

В формулах Б5 и В7 - В14 стоят символы A - А для обозначения

-(СН2)

.

N-(CH2.)6-(cH le NHCo

в формулах В10, В14 и В11 С1тмволы обозначают:

0

0

5 ства в соответствии с ДИН 53888-1965, а именно в соответствии с описанной конденсацией и при трехчасовой обработке конденсированной ткани со щелочной промьшкой при температуре кипения. При этой обработке отдельные ткани обычным образом кипятят в течение 3ч в щелочной промывочной жидкости, а затем высушивают. Промывочная жидкость состоит из 1 л воды, 1 г тринатрийфосфата и 2 г по- .

лигликолевого эфира кислоты эфирного ряда, который получен путем оксиэти- лирования бутандиола-1,4 с помощью 15 моль этиленоксида, а затем этери- фикации оксиэтилата с помощью 1 моль

олеиновой кислоты.

I

В примерах VII-XIV соединения В7-В14 проверены с помощью обычной прядильной препарации полиамидных волокон, которая на 1000 г прядильной препарации содержала, примерно 150 г соединения в соответствии с изобретением (таким образом, прядильная препарация состояла из воды в. качестве основного компонента, сбьгч- ных этоксилированных спиртов жирного ряда и содержащих длинную цепь амин- оксидов в качестве препарационного состава и примерно 15 вес.% соединения в соответствии с изобретением). : С помощью каждой из восьми прядильных препарации обрабатывались одинаковые комплексные нити полиамида-6, чтобы на комплексную нить было на5

0

5

несено с только соединения препараци- онного состава, чтобы на комплексных нитях было 0,05 вес.% фтора и 1 вес.% репарационного состава, весовой процент отнесен к весу комплексной ;нити. С этой целью комплексные нити

,о

обычным способом протягивали сь через прядильную препарацию, высушивались и выдерживались в течение 30 с при ;200 С (тепловая обработка, конденсирование) . Из обработанных таким об- разом комплексньж нитей изготавливалась ткань Бьшо получено восемь .

кусков ткани, пропитанных соединени- 4 г соединение общей формулы

о

II

(СН,) -СН СН О- (СН J. СН-0) -CNH

-„.i

f -CH-0)-CNH

С1ЦС1

S02N(CHj)CH,,

-CH,,0(GI;L

Ниже описываются испытания в сооветствии с нормой АА.ТСС 118-1966 (Американское общество химиков и художников - колористов те кстильной промышпенности) и ДИН 53888-1965 (промьшихенный стандарт ФРГ)

Для определения маслоотталк лваю- щего параметра в соответствии с проверкой ЛАТСС 118-1966 известньм способом на проверяемый тексти.г:ьный материал осторолшо наносятся три капли определенной контрольной жидкости.

Время воздействия 30 с, В табл. 3 указывается величина, гфи которой еще не происходит видимого смачивания ткани под каплями (по истечеи,)и времени воздействия).

Показатель маслоотталкивания 1 означает наихудший показатель масло- отталкивания j 8 - наилучший оттал,- ,кивающий эффект,

Для определения показателя .водо- д.тталкивания в соответствии с ДИМ 53888-1965 известным способом проверяемый текстильный материал опрыски- вается при стандартизованньпс условиях, причем одновременно нижняя стоII

Rp-(CH2)(CH2-CH 0)LrC-N A- -N-C-(OR)

СН2С1

RP перфторалкильная группа CgF,, или РЗЭ ; у- 1,8-3;

ями В7-В14 в соответствии с изобретением, причем на каждой ткани имелось покрытие фторй 0,05 вес .% и покрытие препарационного состава 1 вес.%, весовые проценты отнесены к весу ткани.

На восьми кусках ткани проверены маслооттапкивающие и водоотталкиваю-- щие свойства.

Результаты примеров I-XIV представлены в табл. 2.

В качестве сравнения используют

-„.i

СН(II)

СН,;С1

рона текстильной пробы трется механически. Эффект водоотталкивання оцёнивается визуально оценками от 1 до 5. причем оценка t означает наихудший, оценка 5 наилучший эффект водо- отталкивания.

30

35

-

5

Результаты испытаний показывают, i Ч1О с помощью уретанов в соответствии с изобретением достигается очень высокий эффект маслоотталкивания и во-.- доотталкиванияэ особенно после стир - ки при высокой температуре, и что уретаны в соответствии с. из обре тени- ем могут добавляться также для обработки текстильного материала препа- раидей.

rti о р м у л а изобретения

Способ получения смеси для пропитки полиамидных волокон, содержащей перфторалкильные группы, эпихлор- гщт,риновые группы и остатки двух- атомного спирта уретанов, общей форч мулы I ,

н о

II

-N A- -N-C-(OR)

552 Q.

m 1-2; n 1-1,5, причем сумма m + п.максимз равна 3; А - группа

I

-COMH-D- HCO-(OCHCH2VOCH2CH2-(C8Hj7- )2 (a)

CH2C1

-C01SH t gv-NHCO-(OCHCH2)3-OCH2CH2.-(CgFi7-CisF33) (b)

a™2Ct ,

С-(.С(0)КН(СИ21б с(оти(сн2)б

отлич ающийся тем, что, с целью улучшения масло- и водоотталкивающих свойств фторсодержащий спирт общей формулы II

Rp(CH5,),,OH,

где RP имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с эпихлор- гидрином в прису7 ствии кислоты Льюиса в среде органического растворителя при температуре кипения с получением соединения общей формулы III

Rf(CH2l20(CH2CHO)y-H , СН2С1

где lip, у имеют указанные значения, которое затем подвергают взаимодействию с диизоцианатом или триизоциа

Номер Химические формулы соединений в соответствии с изобретением согласно примерам 1-14

В1(C6Fi3-Ci2F )-CH2CHjO-(CH2CHO)i,8-C013H-Y V 5HCO-(OCH2CH)6-OH

В2

ССбГп-С u,r25),,0-( 1,8-CONH (ОСНгСНЧ г-ОН

, CHjCl CH Cl

ВЗ

CC6Fi3-Ci2F25bCH2CH20-(CH2CHO),.8-CONH-(

CHjCl

А45555

16

10

ЧСН2)б-М-1-С(0)

-N-(CH)6-

-(CH VNH-ccor .

5 R - CK, CH, С -С -алкапен, CH-CHo ; .I ,

CH-CH.,

I(.

CH20C2Hi CgHj.y

в - водород, С,-Сф-алкил.

3

натом при 100-120°С с получением соединения общей формулы IV

%1СН2 гО(СН2СНО)у-СО№1 -А-ШСО)п ICHjCl

где Rp, у, п имеют указанные значения,

которое затем подвергают взаимодействию с двухатомным спиртом или его моноэфиром общей формулы V

Н(ОРОг.ОН или H(OR)2,OB, где R и Z имеют указанные значения|

В - водород или С,-С4-алкил, при 100-130 С и полученное при этом соединение формулы I выделяют или соединение, где В - водород, обрабатывают соответствующим,- изоцианатом при 100-110. С с последующим выделением соединения формулы I, где В принимает значения (а) или (Ь), как указано выше.

Таблица 1

-NHCO-(OCH2CH 6-OH CHjCl

ВА

В5

В6

В7

В8

,сн-0 -шсо-{оснгсн)-он

Г(СбПз-С1г%ЬСН,СН20-1СНгШО,,

LcHjCi

Г(СБГ1з-С1,Г,5)-СН2СНгОЧШгСНО)а СО н1-Ai-rNHC040CH CH)5--OH j j

I J

-.CHjCl 2 -(С8Гп-С,б% СНгСН О-(СНгШО)з-СОШ- СНг-Х«)--МНСО-(ОС/,Н8)8,5-ОН

Г(С8Г17-Сш зз)-СН2СНгО-(СИ;,СНО) AgrWiCO -{OC tH8)8.S- OH

сир

(С8П1-С1бГзз)-СН ШгО--(СНгСМО) - Aj-WiCO - (OCHCH2)io-OC tH9

I-ШЛГЧCHl

CHCt

СНз

Б9

r(C8rn-- Ci6Fj3)-CH.CH20-(CH2CHO)3-CONH 2-A%-NHCO-(OCHCHi io(OC2H;i-)lO-OCiiH9 -CHiCt

В10

В11

В12

ВО.

В14

r(C8Fi7 Ct6F3i)-CH2CH20-(CK2CHO)3-CONHl-As-NHCO-(OCztH8)8,5-OBi L J Й

. CHaCi

rCCgFn-CieFsshCHjCHiO-lCH CHOls-CONH j-Ae-NHCO-IOC Hii -OBa

Г(С8Г17-С1бГзз)-СНгШгО-(СИ2,СИО)з-СОЫн1 А7-иНСО-(ОСбН12)-ОН

сНгСЛ 8Г17 С15Гзз)-снгСК20-(ШгСно)з- co NHJ -Ae-NHco-Coc Hg)- он

(С8Г17-С1вГззЬСНгСН 0-(СНгСНО)з--.СОКн1-А9-1ЩСО-(ОШСНг)-ОВз

.CHaOCjH/tCePit

65

5

,сн-0 -шсо-{оснгсн)-он

HCH

CHl

СНз

CHC

Таблица2

ь 5 5

55

5 5

55

Контрольная жидкость

Парафиновое масло Парафиновое масло; п-гексадекан 65:35

п-Гексадекан

п-Тетрадекан

п-Додекан

п-Декан

п-Октан

п-Нептан

144555520

Продолжение табл,2

ТаблицаЗ

Показатель мас- лоотталкивания

1

2 3

5

6

7

8