ОС
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5,6,7, 8 тетрагидробенз изатина, который может найти применение как промежуточный продукт в синтезе биологическ активных веществ.
Цель изобретения - повышение выхода 5,6,7 ,8-тетрагидро6енэ изатнна за счет того, что оксиминоацет (5,6, 7 ,8 тетрагидро)-2-нафтиламида смеши-г вают с концентрированной серной кислотой при комнатной температуре и .процесс их взаимодействия осуществляют при 50-60°С,
Пример 1. Получение исходног оксиминоацет(5,6,7,8-тетрагидро)-2- нафтиламида.
В колбу емкостью 3000 мл помещают 1600 мл воддз, 330 г кристаллического сульфата натрия, 48 .г солянокислого гидроксиламина, добавляют раствор 19,3 г (0,1 моль) солянокислого 2- аминотетралина в 240 мл этанола. Раствор нагревают до 60 С, добавляют 20 хлоральгидрата и оставляют реакционную смесь при комнатной температуре. Выделившийся осадок отсасывают, промывают 150 мл воды и высушивают. Выход 16 г (73,4%). Т.пл. 154-155°С (и водного этанола).
П р и м е р 2. Синтез 5,6,7,8- т-етрагидробенз изатина (I).
В фарфоровой ступке емкостью 200- 300 мл перемешивают при комнатной . температуре 6 г (0,03 моль) оксиминоацет (5 ,6,7 ,8-тетрагидро)-2-нафтиламида с 30 мл концентрированной серной кислоты комнатной температуры. Смесь переливают в колбу емкостью 250 мл, осторожно нагревают до 50 С и перемешивают 15 мин при 50-60 С. Образовавшуюся смесь охлаждают до комнатной температуры, выливают на 300 г мелкораздробленного льда при тщательном перемешивании. Образовавшийся оранжево-красный осадок отсасывают и промывают водой до полного удаления следов кислоты. Фильтрат эктрагируют 3 раза по 50 мл хлороформа, хлороформовые растворы объединяют, промывают 5%-ным водным раствором двууглек ислого натрия, водой, высушивают безводным хлористым кальцием, хлероформ упаривают и полученный осадок присоединяют к вьщеленно- му из реакционной смеси. Объединенные порции осадка обрабатывают 2 раз по 30 мл 5%-ного водного раствора
0
5
0
5
0
5
0
гидроокиси калия и фильтруют.В фильтрат добавляют уксусную кислоту до рН 5-6, причем выделяется осадок яркого красно-оранжевого цвета, представляющий собой 6,7,8,9-тетрагидробенз е изатин. Фильтрат упаривают до объема 20 мл, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 2, выделившийся осадок отсасывают и промывают водой. Выход после высушивания 1,7- 1,8 г (30,9-32,7%). Кристаллизацией из уксусной кислоты получают продукт с Т.пл. 196-197°с. Хроматография на пластинке Silufol UV 254, элюент че- тыреххлористый углерод-этилацетат 1:1, проявление в видимом свете: Р., 0,57.
Найдено,%: С 71,41; Н 5,35; N 7,15.
C,H,,N02.
Вычислено,%: С 71,63; Н 5,51; N 6,96.
ПМР-спектр (химические сдвиги по шкале 5, внутренний стандарт ГМДС, растворитель дейтерированный диметил- сульфоксид) : 1,5-1,8 (м,4Н)-, 2,5- 2,8 (м, 4Н) алифатические протоны; 6,48 (с. Н,), 7,07 (с,. Н4); 10,77 (с, NH).
Влияние температуры реакции на выход соединения I приведено в табл.1.
В Табл. 2 иоказано влияние временного на выход целевого 5,6,7, 8-тетрагидробенз f }изатина.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить на 10% выход 5,6,7,8-тетрагидробен з Зизатина.
Формула изобретения
Способ получения 5,6,7,8-тетра- гидробенз изатина формулы
взаимодействием оксиминоацетат (5,6, 7 ,8-тетрагидро)-2-нафтиламида с JCOH- центрированной серной кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, исходные соединения смешивают при комнатной температуре и далее процесс ведут при.50- 60° С.
Таблица 1
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5,6,7,8-тeтpaгидpoбeнз f изатина, который может быть использован в синтезе биологически активных веществ. Цель - повышение выхода. Синтез ведут из оксиминоацетата (5,6, 7,8-тетрагидро)-2-нафтиламида и K,SO. Целевые продукты смешивают при комнатной температуре и далее процесс ведут при 50-60°С. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 10%. 2 табл..
15 18,2-20,0 Хроматографически обнаружено значительное количество вещества с R 0,29 (элюент бензол - 95%-ный этанол 17:3, проявление в парах иода)J идентичного исходному)
15 30,9-32,7
15 14,5-18,2 Возможно неконтролируемое
протекание процесса с по- вьшзением температуры до и осмолением продукта
Таблица2
15 18,2-20,0 Хроматографически при-v
месь исходного вещества (см. табл. 1) 30 18,2-20,0
6018,2-20,0 - 1530,9-32,7 - 3030,9-32,7
6018,2-27,3
1514,5-18,2 См. табл.1
30 Ниже 5,0 Осмоление реакционной смеси
60 Ниже 5,Ю
| J | |||
| von Braun | |||
| Uber das Tetrophari und seine Derivate | |||
| Ann., 1926, Bd 451, s | |||
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
