Способ получения производных бензоилмочевины Советский патент 1989 года по МПК C07C127/22 A01N47/34 

4

СП

00

О)

Изобретение касается производных бензоилмочевины, в частности соединений общей 2-R , j-C(0|NH-C(0}-NH-C4H -2-R,, 3-CFj, 5-R4, где R - СН, галоген; R Н, галоген; R, и R - галоген, которые проявляют инсектицидную активность. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут из соответствующих замещенных анилина и бензоилизо- цианата в среде бензола при комнатной температуре. Новые вещества малотоксичны и эффективны против гусениц походного червя, табачной совки и капустной моли. 5 табл. . (Л

см

Изобретение относится к новым производным бенэоилмочевины общей формулы

R О С II

ff Vcpi iH-cis

2

(I)

где R| RI

-галоген или метшт;

-водород или галоген;

Ч PF3

.(0) F

К раствору 2,5-дихлор-З-трифтор- метиланилина (0,6 г) в 10 мл сухого бензола добавляют по каплям при охлаждении водой раствор 2,6-дифтор- бензоилизоцианата (0,5 г) в 5 мл сухого бензола, после чего раствор пе- ремешивают 1 ч при комнатной температуре. К полученному раствору добавF CFj F

NHg + (0) Cl F

зь

Продукт получен из 5-хлор-2-фтор- 3-трифторметиланилина (0,5 г) и 2,6- дифторбензоилизоцианата (0,4 г) спо- собом по примеру 1 с выходом 0,6 г (т.пл. isy-isg c).

. С1 CF3 F

) + -C(0) . F

К раствору 2,5-дихлор-З-трифтор- метиланилина (0,5 г).в 10 мл сухого бензола добавляют раствор 2,6-ди- фторбензоилизодианата (0,45 г) в 5 мл сухого бензола при охлаждении водой, после чего раствор перемешивают 10 ч. Затем бензол отгоняют при пониженном давлении, остаток промывают н-гексаном с получением т целевого продукта (т.пл.136-141 С).

Аналогично примерам 1 и 3 получены соединения, перечисленные в табл. 1.

В табл. 2 представлены данные элементного анализа,. выход, LDjo для полученных соединений.

Инсектицидные.композиции, содержащие в качестве активного компоненRjH

. - каждый галоген,

которые проявляют инсектицвдную активность.

Целью изобретения является изыска- йие новых производных бензоилмочеви- ны, которые по сравнению с известными обладают более высокой инсектицидной активностью.

Пример 1. 1-(2,5-Дихлор-3- трифторметилфен.ил) -3- ( 2,6-дифторбен- з оил) мочевина

Т С1 CF3

Ю)-С(0)МНС(0)КНЧО, F

B/t

ляют 50 мл н-гексана и вьшавшие кристаллы фильтруют. Кристаллы промьшают н-гексаном с получением 0,9 г целевого продукта (т.пл. 205-207,5 С).

1

П р и м е р 2. 1-(5-Хлор-2-фтор3-трифторметилфенил)-3-(2,6-дифтор- бензоил) мочевина

.F М S)-C(0)NHC(0)(O)

П р и м е р 3. 1-(2,5-Дихлор-3- трифторметилфенил)-3-(2,6-дифторбен- зоил)мочевина

,F S

(.0)1JHC-NH4O; Р С1

та соединение изобретения, могут быть составлены его смешиванием с подходящим носителем в обычной форме: смачиваемый порошок, способный эмульгироваться концентрат, дуст, гранулированный состав, суспензионный концентрат.

В качестве твердого носителя могут быть использованы: мука зерновых культур, например сои и пшеницы, размолотые минералы, например диатомовая земля, апатит, гипс, тальк, бентонит и глина, а также органические и неорганические соединения: бензоат натрия, мочевина и сульфат натрия.

В качестве жидких носителей могут быть использованы растительное масло

31450736

минеральное масло, продукты нефтехимии: керосин, сольвент-нафта и ксилол, циклогексан, циклогексанон, ди- метилформамид, диметилсульфоксид, трихлорэтилей, метшшзобутилкетон и вода.

При необходимости может быть добавлено поверхностно-активное вещест

ВО с целью получения однородного и устойчивого состава.

Концентрация активного компонента в инсектицидной композиции может меняться в зависимости от типа состава и может составлять, мас.%: смачиваемый порошок 5-70; способный эмульгироваться концентрат 5-30; дуст 1-10; суспензионный концентрат 5-40; гранулированный состав 1-10.

Смачиваемый порошок, способный эмульгироваться концентрат и суспензионный концентрат разбавляют водой до необходимой концентрации и используют в виде жидкой суспензии или жидкой эмульсии для опрыскивания расте-

НИИ.

Дуст и гранулированный состав непосредственно использумт для опрыскивания растений.

Пример 4. Способный эмульги- роватьс я концентрат, мае.ч.:

Соединение предлагаемого

изобретения I Додецилбензолсульфонат

кальция

Диметилформамид

Ксилол40

По лиок сиэ тил енс тирилфени- ловый эфир3

Полиоксиэтиленалкилариловый эфир2

Компоненты смешивают с получением способного эмульгироваться концентрата, содержащего .10% активного компонента. При использовании концентрат разбавляют до желаемой концентрации водой с получением эмульсии.

П р и м е р 5. Смачиваемый порошок , мае.ч.:

Соединение предлагаемого

изобретения

Тальк

Лигнинсульфонат натрия

Стеарат натрия

Указанные компоненты смешивают с получением смачиваемого порошка, содержащего 20% активного компонента. При использовании его разбавляют водои до желаемой концентрации суспензии

10

5 40

20 75 3 2

0

5

5

П р и м е р 6. Суспензионный концентрат, мае.ч.:

Соединение предлагаемого изобретения20

Оксиэтиленированный по- лиарилфенолфосфат 2 Нейтрализованная амином ксантановая. смола 0,2 Вода77,8

Указанные компоненты смешивают с получением эмульсионного концентрата, содержащего 20% активного компонента. При использовании концентрат разба1эляют водой с получением суспензии желаемой концентрации,

П р и м е р 7. Дуст, мае.ч.: Соединение предлагаемого изобретения5

Тальк92

- Окись кремния3

Указанные компоненты смешивают с получением дуста, содержащего 5% активного компонента. С целью ускорения гшеектицидного действия или увеличения спектра применения соединения предлагаемого изобретения их можно смешивать с другш-ш видами соединения, фунгицид-- 0 ного и/или акарицидного дейетвия i (далее такая композиция называется смешанной композицией, поскольку - соединения предлагаемого изобретения оказывают замедленное действие на гусениц.

Инсектицидные соединения, применяемые в качестве активного компонента в смешанных композициях в емееи е соединениями предлагаемого изобретения: (фосфорорганические соединения или карбаматы) фентион, фенитротион, диазинон, хлоропирифос, вамидотион, фентоат,. диметоат, формотион, мала- тион, трихлорфон, тиометон, дихлоро- 5 Фос, ацефат, цианофое, пиримифосме- тил, изоксатион, пиримидафентион, протиофос, сульпрофос, профенофос, салитион,-альдикарб, пропоксур, пири- микарб, метомил, картап, карбарил, тиодикарб, карбосульфен, карбосуль- фан, никотин. Пиретроиды: перметрин, циперметрин, деканетрин, фенвалерат, фенпропатрин, цигалотрин, флуцитрат, фенциклат, тетраметрин, цифлутрин, 5 Флувалинат, пипетрин, а.плетрин, рез- метрин, бартрин, диметрин, пропатрин, протрин.

Инсектицидная активность соединений иллюстрируется следующими испытаниями.

0

0

5

Испытание 1. Инсектицидная активность против табачной совки.

Смачиваемый порошок, приготовлен- ный в приведенном примере разбавляют водой до необходимой концентрации соединения.

Лист сладкого картофеля погружают на 30 с в химический раствор и высушивают на воздухе.

Обработанньй лист помещают в чашку Петри диаметром 5 см и туда выпускают 5 гусениц табачной совки в третьей личиночной стадии. После чего чашку накрьтают куском стекла. Чашку Петри помещают в комнату с температурой 25 С и относительной влажностью 65%. Через 1-20 ч отмечают смертность и получают значения 95% летальной концентрации (ЛК 95).

Ползгченные результаты приведены в табл. 3.

лИспытание 2. Инсектицидная активность против походного червя.

Способный эмульгироваться концент рат или смачиваемый порошок, приготовленные по приведенным примерам, разбавляют водой до необходимой концентрации соединения. Лист кукурузы погружают в полученный химический раствор на 30 с. и высушивают на воздухе. Обработанный лист помещают в чашку Петйи, в которой находятся 5 гусениц походного червя в третьей личиночной стадии, и чашку накрывают куском стекла. Чашку Петри помещают в комнату, в которой поддерживается- температура и относительная влажность 65%. Через 120 ч отмечают смертность и получают значения ЛК Ползгченные результаты приведены в табл. 4.

Соединения для сравнения А,В и Д те же самые, что и в табл. 2.

Соединение для сравнения Е

(о)- с (ожнс(о)5н-(о)- С1

Т-

Испытание 3. Инсектицидная активность против капустной моли. ;

Способный эмульгироваться концентрат, или смачиваемый порошок, разбав- ляют водой до желаемой концентрации соединения.

507366

В приготовленный химический раствор погружают на 30 с капустный лист, который затем сушат на воздухе. 5 Обработанный лист помещают в чаш- .ку Петри диаметром 9 см, в которой находятся 5 личинок капусной моли в третьей личиночной стадии и чашку накрьшают стеклянной пластинкой. 10 Чашку Петри держат в комнате при температуре 25®С и относительной влажности 65%. Через 120 ч отмечают . смертность и получают значения ЛК.

Полученные результаты приведены в 15 табл. 5.

Таким образом, как видно из .представленных данных, полученные соединения являются более активными и относятся к малотоксичным соединениям.

0

25

30

Формула и 3. о б р е т е н и я

Способ получения производных бен- зоилмочевины формулы

,RI . о

f O-C(0)1S H-CNH-Q

2 RA

где RI - галоген или метил;

RI - водород или галоген; RJ и R4 - каждый галоген, отличающийся тем, что соединение формулы

40

где R,, R.2 имеют указанные значения, 4g подвергают взаимодействию с соединением формулы

где Rзи R4 имеют указанные значения, 55 в течение 1-10 ч в среде бензола при комнатной температзфе.

Таблица 1

13

Т а б л и ц а 3

0,17 0,18 0,33 0,10 0,20 0,50 0,70 0,20 0,70 0,65 0,27 0,72

0,65 0,055

0,16 0,22 0,18 0,18 0,97

1450736

14 Продолжение табл.2

1

Продолжение табл. 3 2

Г

5

0

24 25 26 27 28 29

Сравнительное А

5 I

0

В ,С

Д

0,86 0,33 0,26 0,22 0,20 0,13

5,20 64,0 164 170

Соединения для сравнения А,В,С,Д (табл.3) следующие

о)-сданс(отй-

F

; А

,С1

В (O)-C(0)NHCNH-(o)-Cl f

С -C(0)NHC(0)NH-(O)-CI F

FCl

Д ((o)IHc(o)NH-@

F

Cl,