КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИ Советский патент 1965 года по МПК C08F130/08 C08F2/46 

Известен радиационный способ полимеризации кремнийорганических соединений, заключающийся в том, что полимер подвергают действию излучения, например, у-излучения Собо при 100-120°С.

При этом способе удается получить только нерастворимые иолимеры.

Описываемый способ отличается от известных тем, что в качестве мономера используют

IR R - R

III

СНо- СН - Si - О - Si - О - Si - СН СНз

CH.CHR

Полимеризация проводится в растворителе, например в бензоле, при О-100°С, дозе (0,2-1,0) IQsp и мощности дозы 10-- 103 р/сек. Выход конечного продукта реакции увеличивается. Это позволяет получать растворимые полимеры.

Пример 1. В стеклянную ампулу иомещают 1,23 г (0,0045 мл) 1,3,5-тривипилпентаметилен-1-трисилоксана и вакуумируют при -196°С до остаточного давления 2-3-103 мм рт. ст. ОблучеНИе проводят на источнике Сооо мощностью 40000 г же ралия при 50°С. Интенсивность Юз р/сек; доза 2- 10 р. По окончании облучения содержимое

ампулы вакуумируют при темиературе 100°С 13 течение 6 час. Общий выход полимера 0,4 г (32,5о/о). Полученный полимер растворяют в хлороформе и высаживают в метанол. Высокомолекулярную часть отфильтровывают и высущивают. Выход твердого иолимера 0,23 г (18,7о/о). Твердый полимер иредставляет собой мелкодисперсный порощок, растворимый в бензоле, ССЦ, хлороформе. Т,,,, 120°С, мол.

вес. 1 100.

Пример 2. 2,52 г 1,3,5-тривинилпентаметилтрисилоксана иолимеризуют под действием у-излучения при 20°С. Интенсивность 380 р/сек; доза 2,3- 10 р. В результате получен 0,82 г (32,5i)/c) растворимого иолимера. После переосаждения в метанол выход готового твердого полпмера 0,47 г (18,6Vo).

П р п м е р 3. В ампулу помещают 2 г I, 3, 5-тривинилпентаметплтрисилоксана и 8 г

бензола ( мономера в бензоле) и эвакуируют до остаточного давления 3- мм рт. ст. при 30°С. Интеисивиость 450 р/сек; доза 3-lOs р. Общий выход растворимого иолимера 1,27 г (63,(i). После переосаждения из

раствора хлороформа в метанол получают твердый полимер 0,8 г (). Полимер растворим в органических растворителях, температура илавления 117-125°С. Пример 4. 2 г 1,3,5-тривинил-1,3,5-тримепри 50°С. Интенсивность Юз р/сек, доза 2-107 р. Выход растворимого полимера 35 /оПосле переосаждения в метанол выход твердого полимера 230/0.

Предмет изобретения

1. Способ полимеризации кремнийорганических соединений путем действия на мономер, содержащий кремний, ионизирующего излучения, например, -лучей Со, отличающийся тем, что, с целью получения растворимого полимера, в качестве мономера используют тривишилтрисилоксаны общей формулы RRR

III

СНг СН - Si - О - Si - О - Si - СН : СНг

III R CH CHR

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода растворимого полимера, облучение проводят в растворителе, например, бензоле, при темиературе О- .100°С, дозе (0,2-1,0)-108 р и 1мощности дозы 102-103 р/сек.