СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G77/20 

Изобретение относится к способу получения поликарбосиланов.

Известен способ получения поликарбосиланов путем радикальной полимеризации алкенилсиланов. Однако этим способом не удается получать полимеры с высоким молекулярным весом.

С целью получения высокомолекулярных кремпийсодержащих полимеров, предлагается в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений использовать 1-триалкилсилилбутадиеиы-1,3.

Триалкилсилилбутадиен получают гидросилированием алкилацетиленовых углеводородов в присутствии катализатора Спайера, он имеет следующее строение

СИ-CR CHR

где R-СИз или СаНдR и R -ИзСИз или (-СН2п 3,4.

11олимеризацию осуществляют в массе, в растворителях (кетонах, спиртах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах), в гомогенной или гетерогенной среде.

ложения ниже 90°С, а для получения жестких и нерастворимых структур процесс проводят при 80-160°С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90°С. Количество инициатора составляет 0,01-5% ог веса мономера. Время реакции колеблется от 7 до 102 час в зависимости от строения мономеров, природы инициатора, условий реакции. Величину молекулярного веса можно регулировать добавлением активных переносчиков цепи (меркаптанов, четыреххлористого углерода, замещенных бензолов и др.), добавляемых в количестве 0,01-5% от веса мономера.

Пример 1. В ампулу загрулсают 1,12 г триэтилсилилбутадиена и 0,012 г перекиси бензоила. Содержимое ампулы замораживают и вакуумируют (10 мм рт. ст.), затем многократно продувают аргоном с одновременным размораживанием. Ампулу запаивают в токе аргона, помещают в тер мостат и выдерживают 72 час при 80-+0,1°С. Выход полимера составляет 39,3%. Полил ер представляет собой светопроницаемую массу лселтоватого оттенка, растворим в ароматических и хлорированных углеводородах, высаждается в спирт и виде бледно-желтого порошка.

35 час. Выход полимера 100% (светопроницаемая прозрачная масса). Полимер представляет собой жесткую трехмерную структуру, нерастворимую в органических растворителях.

Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 5,6 г триэтилсилилбутадиена, 0,01 г перекиси бензоила и 0,01 г диметиланилина. Процесс ведут 62 час при 40°С. Выход полимера 18,3%. Полимер представляет собой желтоватую массу, растворимую в хлорирова 1ных и ароматических углеводородах.

Пример 4. Процесс проводят по примеру 1, но в ампулу загружают 10,1 г триэтилсилилбутадиена и 0,06 г гидроперекиси кумола. Процесс ведут при 140°С в течение 52 час. Выход полимера 86,7%- Полимер .представляет собой желтоватую твердую массу, набухает в ароматических растворителях.

Пример 5. Процесс проводят по примеру 1, но. в ампулу загружают 2,6 г триэтилсилилбутадиена и 0,027 г дииитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают 76 час при

70°С. Полимер переосаждают из бензола в этанол. Выход 32%. Полимер представляет собой желтоватый порошок.

Предмет изобретения

1.Способ получения кремнийсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации ненасыщенных кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью получения .высокомолекулярных кремнийсодержащих .полимеров, в качестве ненасыщенных кремнийорганических соединений используют 1-триалкилсилилбутадиены-1,3.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых и эластичных

структур, процесс проводят при 40-80°С в присутствии инициаторов с температурой разложения ниже 90°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения жестких и нерастворимых

структур, процесс проводят лри 80-160°С в присутствии инициаторов с температурой разложения свыше 90°С.