Способ получения 4,4'-диоксидиарилдиалкилметанов Советский патент 1962 года по МПК C07C39/16 C07C37/16 

Известны способы получения 4,4 -диoкcидиapИv диaлкилмeтaнoв из соответствующих фе 1олов и кетонов с применением трехфтористого бора и других соединений в качестве катализатора и применением серной или соляной кислот в качестве водоотнимающих средств. Способы характеризуются трудностью получения продукта высокого качества и большим количеством трудноиспользуемых отходов.

Предлагается способ получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов взаимодействием фенола с кетонами, осуществляемого в присутствии трехфтористого бора, в растворе фенола и продукционного дифенилолалкана, содержащем катализатор. После введения реагентов в рабочий раствор массу выдерживают 30 мин при комнатной температуре, затем подщелачивают 8%-ным раствором щелочи и выливают в воду. Пос.де нагрева и охлаждения выделившийся продукт отфильтровывают, промывают и сушат. Выход дифенилолпропана 75-80% от теории с т. пл. 154-156°.

Новым в предложенном способе является определенные условия процесса, общие для всех случаев получения 4,4-диоксидиарилдиалкил.метанов, а именно температура О-60° и молярное соотношение кетон: трехфтористый бор: фенол 1:1,0-г 1,5 : .

Пример 1. К 50 г фенола прибавляют 40 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (10 г трехфтористого бора +30 г фенола), нагревают при перемешивании на водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20° и при температуре не выше 22° загружают 7,8 мл ацетона. Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20-22°, подщелачивают 8%-ным раствором едкого натра до рН 8, выливают в 500 мл воды, нагревают при раз.мещивании до получения тонкой эмульсии, и быстро охлаждают. Выделившийся 4,4-диоксидифенилдиметил.метан (дифенилолпропан) отфильтровывают и промывают водой до исчезновения щелочной реакции (проба на индикаХо 146307

торную бумажку) и отрицательной пробы на фенол (отсутствие зеленоватого окрашивания при кипячении 20 мл фильтрата с 1,5 мл 0,1 и раствора гинохлорита натрия и 1 мл аммиака).

После сушки при температуре не выше 80° получают 18,2-19,4 г дифенилолпропана с т. пл. 154-156° (интервал т. пл. не более Г), что соответствует выходу от теории 75-80%.

Пример 2. К 85 г рабочего раствора, состояш.его из 63 г фенола, 12,0 г дифенилолпропана и 10 г трехфтористого бора добавляют 22,5 г фенола, нагревают па водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20° и нри температуре не выше 22° загружают 7,8 мл ацетона. Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20-22°. Выделившийся дифенилолпропан отфильтровывают, промывают водой и сушат как указано в примере 1.

Получают 19,4-20,6 г дифенилолпропана с т. пл. 155-157° (интервал т. пл. 1°), что соответствует выходу от теории 80-85%.

Фильтрат, полученный после отделения дифенилолпропана, используют в качестве рабочего раствора для последующих синтезов.

Пример 3. К 10 е фенола прибавляют 3 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (2 г трехфтористого бора -Ь 6 г, фенола, нагревают до получения гомогенного раствора, доводят до температуры 20° и при температзфе не выше 25° вносят 3,7 мл дибутилкетона. Затем, не прерывая размешивания, выдерживают массу 20 час при 24-25° и выливают в 500 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сначала водой до полной отмывки от фенола, а затем небольшим количеством петролейного эфира. После сушки при температуре не выше 80° получают 2,68 г 4,4-диоксидифенилдибутилметана с т. пл. 164-165,1°, что соответствует выходу от теории 40%.

Предмет изобретения

Способ получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов из соответствуюших фенолов и кетонов и применением трехфтористого бора в качестве катализатора в присутствии и отсутствии растворителя, отличаю ш. и и с я тем, что, с целью повышения выхода продуктов, реакцию проводят при температуре О-60° и при молярных соотношениях кетон: трехфтористый бор: фенол 1 : 1.,5:2,.