СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС- Советский патент 1969 года по МПК C07C39/367 C07C37/62 

Известен способ получения бис-(3-хлор-4-оксифенил)-алканов взаимодействием бис-(оксифенил)-алканов -с хлористым сульфурилом в четыреххлористом углероде. 2,2-Бис-(3-хлор4-оксифенил)-пропан, например, получают с выходом 44-52з/о.

Благодаря предлагаемому способу выход целевых продуктов увеличивается. Процесс проводят в присутствии серусодержащих катализаторов, например сернистого натрия, метилмеркаптана, тиогликолевой кислоты.

Пример 1. 6,7 г 1,1-бис-(4-оксифенил)циклогексан смешивают с 40 мл четыреххлористого углерода, 7,4 г хлористого сульфурила и 0,28 г сернистого натрия. Смесь нагревают с обратным холодильником на водяной бане, перемешивая при 55°С в течение 3 час, затем температуру доводят до 70°С и продолжают размешивание в течение 1 час.

Горячую реакционную массу фильтруют. Из фильтрата по охлаждении выпадает кристаллический 1,1 бис-(3-хлор-4-оксифенил)-циклогексан, который отфильтровывают, отмывают от кислоты и ионов хлора и сушат до посгоянного веса.

Получают 5,3-8,46 г продукта (63-75% от теоретического).

Найдено, %: С 64,16; 16,13; П 5,48; 5,55; С1 20,81; 21,03.

CisHigOaClo.

Вычислено, %: С 64,1; П 5,34; С 21,07.

Пример 2. 6,7 г 1,1-бис-(4-окс11фенил)циклогексана смешивают с 40 мл четыреххлористого углерода, 7,4 г хлористого сульфурила и 0,3 г тиогликолевой кислоты. Далее процесс ведут как указано в примере 1. Получают 4,7-5,4 г 1,1-бис-(3-хлор-4-оксифенил)-циклогексана 56-64% от теоретического.

После перекристаллизации из четыреххлористого углерода вещество имеет 143-145°С.

Пример 3. 5,7 г 2,2-бис-(4-оксифенил)пропана (дифенилолпропана) смешивают с 20 мл четыреххлористого углерода, 7,4 г хлористого сульфурила и 0,12 г сернистого натрия. Смесь нагревают с обратным холодильником на водяной баце при 55°С и перемешивании в течение 3 час, затем температуру доводят до 70°С и продолжают размешивание в течение 1 час. На следующий день реакционную массу отфильтровывают, фильтрат многократно обрабатывают водой, выделившийся из фильтрата продукт отмывают от кислоты и . ионов хлора и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Получают 6,1-6,4 г кристаллического 2,23бис-(З-хлор-4-оксифенил)-пропана с т. пл. 85-87°С (82-86% от теоретического). После трехкратной перекристаллизации из уксусной кислоты (1 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 2 вес. ч. воды) вещество имеет5 т. пл. 89-91°С. Найдено, %: С 60,70, 60,60; Н 4,83; 5,02; С1 23,7,23,9. Ci5Hi4O2Cl2. Вычислено, %: С 60,61; Н 4,71; С1 23,9.Ю Пример 4. К 5,7 г дифенилолпропана добавляют 7,4 г хлористого сульфурила и 20 мл четыреххлористого углерода, в который предварительно вводят 0,12 г метилмеркаптаиа. Далее процесс ведут, как указано в приме-15 4 ре 3. Получают 2,1-бис-(3-хлор-4-ок€ифенил)пропан в количестве 5,6 г с т. пл. 83-84 С (75,4% от теоретического). Предмет изобретения Способ получения бис-(З-хлор-4-оксифенил)алканов взаимодействием бис-(оксифенил)алканов с хлористым сульфурилом в четыреххлористом углероде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, процесс ведут в присутствии серусоаержащих катализаторов, например сернистого натрия, метилмеркаптана, тиогликолевой кислоты.