СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C211/55 C07C209/36 C07C217/84 

Известны способы получения ароматических аминов восстановлением ароматических иитросоединепий, а также нитрозо-, азо-, азокси- и гидразосоединений в водной среде сернистыми щелочами. Таким способом обычно восстанавливают нитрофенолы, полинитросоединения, а также ннтросоединения, содержащие заместители кислого характера.

Предлагается способ получения ароматических аминов, не содержащих групп фенольпого или кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, нитрозо-, азо-, азоксии гидразосоединений сернистыми щелочами в водных растворах нри повышенной температуре с добавками в реакционную смесь моноили двухатомных фенолов в количестве 1-30% от веса нитросоединения, взятого для восстановления. Это повышает выход аминов, а также улучшает их качество.

Пример I. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и масляной баней, вводят раствор сернистого натрия, содержащий 250- 280 г/л Na2S, в количестве, соответствующем 43,7 г (0,56 моль) 100%-ного сульфида и нагревают его до 100°С. Далее нри размешивании вводят 7,4 г (0,08 моль) фенола, или 4,4 г (0,4 моль) гидрохинона, или пирокатехина, или резорцина и при темнературе 100-105 С

в течение 1 час. равномерно загружают 52,5 г (0,31 моль) 4-нитро-2-метоксптолуола.

Содержимое реактора нагревают до кипения и в таком состоянии при непрерывном

размешиванни выдержнвают 6 час.

По окончании выдержки массу выливают в 500 мл воды с температурой 75-80°С, охлаждают до 10°С, 4-амино-2-.метокситолуол фильтруют и промывают холодной водой до отсугствия щелочной реакции фильтрата (проба на бриллиантовую желтую бумагу), отжимают и сущат на воздухе.

Получают 35,8 г 4-амипо-2-метокситолуола в расчете на lOOVo-ный продукт (83% от теоретического), т. пл. 53,6-54,2°С.

В аналогичных условиях, но без применения ионо- или полиатомных фенолов, нолучают 4-амино-2-метокситолуол с т. пл. 49-51°С и выходом 67% от теоретического.

Пример 2. В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником и масляной , вносят раствор сернистого натрия, содержащий 250- 300 г/л NaaS, в количестве, соответствующел

56,18 г (0,72 моль) lOOVo-noro сульфида, нагревают до ЮО-С. Далее, при размешивании, вносят 10 г (0,106 моль) фенола, или 5,9 г (0,054 моль) гидрохинона, пирокатехина или резорцина и при температуре 100-110°С в те(0,40 моль) 4-нйтродифениламина. Содержимое реактора нагревают до кипения (т. кип. около 110°С) и в таком состоянии, при непрерывном размешивании, выдерживают 6 час.

По окончании выдержки массу выливают в 600 мл воды с температурой 85-95°С, охлаждают при размешивании до 15-20°С, вынавшнй 4-аминодифениламин отфильтровывают и промывают водой комнатной температуры до отсутствия щелочной реакции фильтрата (проба на бриллиантовую желтую бумагу), отжимают и сушат прн 40-50°С.

Получают 71,5 г 4-аминодифеннламнна в расчете на ЮОо/о-ный продукт (97% от теоретического), т. пл. 66-67°С.

В аналогичных условиях, но без применения моно- НЛП полиатомных фенолов, получают 4-амино 1,ифениламин с т. пл. 59-62°С и выходом 780/0 от теоретического.

Вместо 4-нитродифениламина может быть взят 4-нитрозодифениламин при соответствующем уменьшении количества восстанавливающего агента. Выход и качество получаемого 4-аминодифениламина такие же, как и в случае восстановления 4-нитродифениламина.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических аминов, не содержащих заместителей фенольного и кислого характера, восстановлением ароматических нитро-, питрозо-, азо-, азокси- или гидразосоединений сернистыми щелочами в водных растворах прн повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в реакционную смесь вводят моно- нли двухатомные фенолы в количестве .

Опечатка

напечатано

колонка строка

/ионо- или полиатомных

фенолов,

следует читать

моно- или полиатомных фенолов.