Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридина Советский патент 1989 года по МПК C07D213/26 C07D213/61 A01N43/40 

1

Изобретение относится к области получения галопроизводных пиридина, в частности к способу получения 2,3 5,6-тетрахлорпиридина, являющегося ценным промежуточным продуктом в синтезе гербицидов.

Целью изобретения является упрощение процесса получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридина путем взаимодействия пентахлорпиридина с порошкообразным цинком в воде при нагревании от 90 до 145°С и молярном соотношении цинка и пентахлорпиридина (0,5-1,0) : 1.

Пример 1. В реактор системы Парра емкостью 2 л, снабженный тур бинной лопастной мешалкой, гильзой для термопары, рубашкой для электрообогрева, конденсатором для отделения тяжелых компонентов из смеси паров и регулятором давления и температуры, помещают 377 г (1,5 моль) пентахлорпиридина (ПХП), 98 г (1,5 моль) металлического цинка в виде тонкого порошка, имеющего номинальный средний диаметр частицы 7 мкм и 420 г (23 моль) воды. Реактор герметично закрьшают, начинают перемешивание при 600 об/мин и нагревают смесь до 130°С в течение 25 мин.

Регулятор давления настраивают на поддержание давления, устанавливающегося самопроизвольно на уровне около 266,8 кПа (24 фунта на кв. дюйм). Это давление в период подвода тепла кон- тролируют терморегулятором, вьщерзки- вая систему реактора при 130 С. Через 2ч в реактор подают под давлением 1000 г охлажденной воды при наличии слоя азота. Смесь оставляют при перемешивании на 2 мин, избыточное давление стравливают, реактор открывают и его содержимое выливают в 1200 г толуола. Органические соединения экстрагируются при перемешивании в то4

00

OJ

луольную фазу, всю смесь фильтруют и полученную плотную массу, отжатую на фильтре, промывают примерно 500 воды и 300 г толуола. Толуольную и водную фазы фильтрата разделяют взвеишвают и анализируют. Отжатую н фильтре плотную массу высушивают, взвешивают и анализируют.

Хроматографические анализы толу- олькой фракции показали 74%-ное превращение ПХП при около 94%-ной избрательности по отношению к 2,3,5,6- -тетрахлорпиридину (симметричньш те рахлорпиридин), 2%-ной к 2,3,4,5- и 2,3,4,6-тетрахлорпиридину, 3%-ной - к трихлорпиридинам и 1%-ной - к ди- хлорпиридинам. Анализы водной фазы и высушенной плотной массы, отжатой на фильтре, проведенные по стандарт |ной технологии, показывают полное (Превращение цинка в смесь хлорида |цинка в гидроокиси цинка, I П р и м е р 2. Смесь 190 г ПХП (0,75 моль) 50 г (0,75 моль) цинковой пьши (средний диаметр частицы 7 мкм), 210 г (12 моль) воды и 1 г толуола нагревают с обратным холо- цильником при интенсивном перемешив }нии в круглодонной колбе, вместимос |тью 500 мл, снабженной обратньм хол |цш1ьнйком. После 5 ч вьщерживания |при 100 i содержап1ую продукт сме вьшивают в 600 г-толуола, экстрагируют, как в примере 1, Смесь в целом фильтруют и отжатую на фильтре плот- ую массу промывают 250 г воды и 150 г толуола. Фазы разделяют и ана- |1изируют, как описано выше. Степень Йревращения ПХП составила 84% при на тичии приблизительно 96%-ной избира- -ельности по отношению к симметрич- Йому тетрахлорпиридину, 2%-ный - к ругим тетрахлорпиридинам, 1,, 5%-ной К трихлорпиридинам и О,5%-ной - к Йихлорпиридинам. Степень превращения 1хинка, вошедшего в реакцию, оказалас rto существу полной.

Примеры 3-6. В табл казаны результаты проведения liio примерам 3-6. Номинальный размер астиц цинковой пьти 12 мкм, молярно отношение ZnsnxnjHiO 1:1:15.

о 1 ПОопытов

5

0

5

0

Примеры 7-10. В табл. 2 отражены результаты опытов по примеру 7-10 с, Номинальный размер частиц е цинковой пьти 7 мкм, молярное соот- . ношение Zn snXHsHjO 1:1:15.

Примеры 11-15. В табл. 3 показаны результаты опытов по примерам 11-15. Размер частиц цинковой пы- 10 ли и молярное соотношение реагентов те же, что и в примерах 7-10.

Примеры 16-19. В табл. 4 показаны результаты опытов, соответствующих примерам 16-19. Номинальньй 15 размер частиц цинковой пыпи 15 мкм молярное соотношение реагентов то же, что и в примерах 11-Т5.

Примеры 20-23. В табл. 5 показаны результаты опытов, соответ- 0 ствующих примерам 20-23. Номинальный размер частиц цинковой пьти 7 мкм, .. молярное соотношение Zn:E. то же, что и в примерах ,

Пример 24-26. В табл. 6 показаны результаты опытов, соответствующих примерам 24-26.

Пример 27-31, В табл. 7 приведены результаты опытов, соответствующих примерам 27-31.

Формула изобретения.

1. Способ получения 2,3,5,6-тетра- хлорпиридина из пентахлорпиридина с использованием цинка при нагревании в водной среде, обличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса, пентахлорпиридин подвергают взаимодействию с порошкообразным цинком в воде при нагревании от 90 до 145 С и молярном соотношении цинка и пентахлорпиридина (0,5-1,0):1.

2.Способ по п,1, о т-л и ч а ю - щ и и с я тем, что процесс осуществляют при 100-145 С.

3,Способ НОП.1, отличаючто 1данк используют

5

щ и и с я тем.

в виде частиц с размером 7-15 мкм.

4, Способ по П.1, отличаю- щ и и с я тем, что пентахлорпиридин диспергируют в воде при соотношении 5,3-19,3 мае.ч, воды на 1 мае.ч. пентахлорпиридина ,

Таблица 1

Таблица4

Номинальный размер частиц цинковой пыли, мкм Молярное отношение вода:ПХП

Температура реакции,с Время реакции, ч Конверсия ПХП, % Конверсия Zn, % Избирательность, мол.%, по отношению к Cl,Pyr Cl Руг симметричному Cl.Pyr

12

12

12

12

Изобретение касается производных пиридина, в частности способа получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридина - полупродукта в синтезе гербицидов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией пентахлорпиридина с порошкообразным цинком (лучше с размером частиц 7-15 мкм) в водной среде при 90-145 С (лучше при 100-145 с) и мо-. лярном соотношении цинка и пентахлор- пиридина (,0):1. Причем пента- хлорпиридин желательно диспергировать в воде при их массовом соотношении 1:(5,3-19,3). Способ позволяет исклю- .чить использование «1неральных кислот. 3 з.п. ф-лы,- 7 табл.