@ -Азидоциннамоилазины как светочувствительные компоненты фотополимеризующейся композиции Советский патент 1990 года по МПК C07D213/30 C07D215/14 C07D217/16 C07D241/42 

павший осадок через несколько часов фильтруют, промывают 70%-ным спиртом, перекристаллизовывагот из спирта с водой.

II р и м е р 2. Аналогично примеру 1 , но вместо 2-ацетилпиридина бе- рут такое же количество 3 ацетилпнри- дина.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина бе- рут 0S34 г (2 ммоль) 2-ацетилхино- лина.

П р и м е р 4, Аналогично примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина берут 0,34 г (3 ммоль) 4 ацетилхино-- лина

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но вместо 2-ацетштиридина бе рут 0,34 г (2 ммоль) 1-ацетилизохино- лина.

П р и и е р 6, Аналогично примеру 1} но вместо 2 ацетилпиридина бе-рут 0,37 г (2 ммоль) З-метап-2-аце- тилхиноксалина.

Физико-химические свойства синтезированных соединений представлены в таблице.

Полученные соединения представля с-.- собой желтые или оранжево-желтые кристаллы, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях, разлагающиеся под действием света или при нагревании выше темпе - ратуры плавления.

Преимущество предлагаемых соединений п о сравнению с аналогом по структуре - 4-азидохалконом с точки зрения области спектральной чувствительности можно оценить, исходя из сравнения электронных спектров указанных соединений и кинетики их распада под действием света. Готовят растворы исследуемых соединений равной концентра цни, записывают их спектры и по поло-- с§ поглощения оценивают область с спектральной чувствительности 1-(4- Азидоциннамоил)-изсхинолин по сравнению с 4-азидохалконом имеет более широкую полосу поглощения 5 распро- страняющуюся в видимую область спектра вплоть до 470 им. Границы папос поглощения остальных соединений при- ведены в таблице. Из кинетики распада следует явное преимущество предпа гаемых соединений по сравнению с ака1 пегом Например, при экспозиции Е 0,4 Дж./см оптическая плотность 4 азидохалкояа уменьшается лишь на 1%,

TO время как плотность (1-(4-азидоцин- намоил) -изохинолина падает на 25%. Способность азидов под действием света пришиваться к матрице используется в литографии, биологии (фотоаффинные метки)о Полимерную пленку (из поли- винилбутираля), содержащую 0507 М 4-азидохалкона (контрольный образец) или эквимолярное количество 2-( доциннамоил) хинолина (опытный обра эец), облучают до достижения экспозиции 1S8 Дж/см2 светом лампы ДРШ-500 через фильтры, выделяющие линию ртути 436 нм. На приборе Specord UV-VIS записывают спектры образцов до и после облучения При одинаковой экспозиции спекто контрольного образца пе меняется,, лишь слегка уменьшается оптическая плотность, В то же время спектр опытного образца резко меняется э что свидетельствует о пришивании введенного соединения к матрице. Это свойство предлагаемых соединений особенно ценно для биологических исследований s так как позволяет ввести соединение 1 в живой объект,. напри- пер в межклеточную мембрану, и зафиксировать его в нужном месте под дей- ствием света. При этом для фиксировэ ния аналога необходим ультрафиолетовый свет, который может разрушить живую ткань, в то время как предлагаемые соединения фиксируются под действием мягкого видимого света

Таким образом,, предлагаемые соединения могут быть получены простым способом и использованы в биологии в качестве фотоаффцнных меток.

Формула изобретения

п-Азидоциннамбилазины общей 1 s

кзг. светочувствительные компоненты фотополянеризующейся композиции„

Пример| AZ

„Выход,

68 95

35 107-8 343 (22500)

95 134-5 350 (19750)

54 140-2 338 (19000)

31 127-8 355 (21250)

Т.пл.

о°с

Электронный спектр км (Ј,

- )

п

М- см

.Граница полосы поглощения , нм

Спектр

IMP

Мол; мае.

Масс-спектр m/z

Mdkc

347 (17750)

343 (22500)

350 (19750)

338 (19000)

355 (21250)

445

425

450

420

470

450

250

8,7(д) 8,24(д) 8,17(д) 7,86(д) 7,80(м) 7,68(д) 7,47(г)

9,21(д), 8,79(2д) 250 8,28(2т) 7,76(д)

7,60(д)

7,02(д) 8,46(д) 7,70(д) 7.,02(я)

7,40(м)

7,

7,

80 (д) 68 (м)

9,02(д)8,20(д)

8,10(д)7,77(м)

7,52(м)7,16(д) 7,04(д)

8,93(д) 8,62(д) 8,90(д) 7,82(д) 7,80(м) 7,66(д) 7,02(д)

8,16(д) 8,05(д) 7,98(д) 7,78(Д 7,66(д) 7,04(д)

250(20), 222(43) 196(26) 168(15), 106(22) 89(35), 78(100) 63(34) 51(44)

250(10) 222(74) 196(43) 106(66). 89(45) 78(100) 63(42) 51(70) 300 300(35) 272(55) 245(30),220(18) 171(10)S 128(100) 101(35) 89(35) 63(35) 51(24) 300 300(43) 272(95) 243(60) 217(18) 156(45) 128(100) 101(96) 89(75) 63(60) 51(52) 300 300(29) 272(68) 246(40) 218(32) 128(100) 101(36) 89(37) 75(23) 63(36) 50(24) 315 315(34) 287(75) 253(27) 232(16 207(1 О 143(100) 116(35) 102(97) 90(67) 76(37) 63(42) 51(31)

СП

-С--J

с со

Ln О

сл

Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности пара-азидоциннамоилазинов общей ф-лы: R-C(0)-CH-CH-n-C6K4-N3, где 1 Изобретение относится к п-азидо шшнамоилазинам общей ФОРМУЛЫ I О II 3 R-C-CH-CH-G гдеsЈ b & чу СН3 .(§ ахШ: ъг в качестве светочувствительных компонентов фотоиолимеризующейся композиции. Цель изобретения - создания новых замещенных азинов, способных к сшиванию с полимерной пленкой под действием света. Их синтез ведут конденсацией пара-азидобензальдегнда и соответствующего гетероциклического вещества, например, ацетилпиридина в среде метанола в присутствии NaOH. Выход, %: т.пл.,°С: а) 68; 95; б) 35, 107-108; в) 95, 134-135; г) 54, 140- 42; д) 31; 127-128; е) 71, 142-143. Новые вещества могут быть использованы в биологии в качестве фотоаффинных меток о 1 табл. 3 С как светочувствительные компоненты фотополимеризующихся композиций. Цель изобретения - полученче новых замещенных азинов, обладающих способностью пришиваться к полимерной пленке под действием видимого света, что не характерно для данного ряда соединений. Пример 1. К раствору 0,3 г