Способ получения диметилового или диэтилового эфира N,N-бис( @ -карбоксиэтил)анилина Советский патент 1989 года по МПК C07C101/447 

Изобретение относится к способу получения диметилового или диэтило- вого эфира ((3-карбоксиэтил) анилина, используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов коксохимической промышленности.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта,

П р и м е р 10 Диметиловый эфир N , ((5 -карбок сиз тил) анилин „

В реакционную колбу, соединенную с водоотделителем, обеспечивающим отделение воды и возврат в реакционную среду жидкостей тяжелее воды, и обратным холодильником помещают 23,7 г (0,1 моль) NjN-биг(-карбоксиэтил) анилина, 12,8 г (16, мл) (0,4 моль) метанола, 4,0 мл (О,075 моль) концентрированной H2S04, 63 г (4,6 мл) (0,05 моль) диметилсульфата, 50 мл (62,37 г) (0,63 моль) дихлорэтана и реакционную смесь кипятят до прекращения выделения воды (4 ч)с После охлаждения содержимое колбы нейтрализуют 20%-ным раствором соды (до прекращения выделения пузырьков СП)0 Органический слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции, сушат безводным сульфатом натрия, отгоняют при обычном давлении дихлорэтан, а остаток подвергают разгонке в вакууме. Отбирают фракцию с ТоКиПо 176-180°С при 3 мм ртсст.

Выход целевого продукта 20,2 г (76,2% теор.).

Найдено,%: МЕ0 72,6 о

Вычислено: 420,2С 421 ,1 с

Найдено,%:

л20 Ли

20

,1339; п 1,5339

MR-p 71 ,7440 Э.ч0 Вычислено э«ч. 423,3 С 63,30, 63,28;

И 7,20, 7,18; И 5,40, 538,

Вычислено,%: С 63,39; Н 7,17; N 5,28.

П р и м е р 2, Диэтиловый эфир W,N-6Hc(P -Kap6oKсизтил)анилина .

Получение диэтилового эфира проводят в условиях, аналогичных примеру 1 с Вместо диметилсульфата используют диэтилсульфат -в количестве 7,7 г (6,5 мл) (0,05 моль). После разгонки в вакууме при 3 мм рт.ст„ с отбором фракции, кипящей при 200 - 205°С, получают 23,0 г дизтилового эфира М,Н-бис(13-кар бок си этил) анилина (78% теор.)с

Примеры 3-8 0 Диметиловый эфир N,Ш-бнс(В-карбоксиэтил)анилинас

Процесс проводят в условиях примера 1 с изменением мольного соотношения серная кислота/диметилсульфат Результаты представлены в таблице (количество метанола во всех опытах 4 моль на 1 моль анилина).

Как следует из данных таблицы, проведение процесса за пределами интервала значений мольного соотношения серная кислота/диалкилсульфат приводит к снижению выхода целевого продукта.

II р и м е р 9 (сравнительный). Процесс проводят в условиях примера 1, в качестве растворителя вместо дихлорэтана используют равное количе

5

0

5

0

ство хлороформа, Выход целевого продукта 23%.

Технико-экономическая эффективность способа заключается в упрощении процесса (снижение продолжительности 1 ,5 раза, уменьшение объема реакционной смеси в 1,5 раза,исключение работы с безводным метанолом) и увеличении выхода целевого продукта (на 1,5-9,5%).

Формула изобретения

1, Способ получения диметилового или диэтилозorо эфира N,N-6nc(-карбоксиэтил )анилина взаимодействием N,ЭД-бис(р -карбоксиэтил)анилина с метиловым или этиловым спиртом в присутствии серной кчслоты при температуре кипения реакционной смеси, о т- личающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии диметил- или ди- этилсульфата при молярном соотношении серная кислота: диалкилсульфат 0,75 : (0,43 - 0,5) на 1 моль Н,М-бис(Р -карбоксиэтил )анилина в среде дихлорэтана с одновременной отгонкой азеотропной смеси вода-ал- канол-дихлорэтан и после ее расслаивания возвратом смеси дихлорэтанал- канол в реакционную массу.

Изобретение касается замещенных аминов, в частности получения диметилового или диэтилового эфира N,N -бис- ( β -карбоксиэтил ) анилина, используемых в качестве неподвижной фазы для разделения продуктов в коксохимии. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут этерификацией N,N -бис- ( 98б - карбоксиэтил ) анилина метанолом или этанолом в присутствии H₂SO₄ и ди - C₁-2 - алкилсульфата, взятых в молярном соотношении 0,75:(0,43-0,5) на 1 моль исходного N,N -бис ( 98б - карбоксиэтил ) анилина, в среде дихлорэтана с одновременной отгонкой азеотропа вода - алканол - дихлорэтан. После расслаивания азеотропа смесь дихлорэтана и алканола возвращают в процесс. Эти условия позволяют снизить продолжительность процесса в 1,5 раза, уменьшить объем реакционной смеси в 1,5 раза при увеличении выхода целевых веществ на 1,5-9,5 %. 1 табл.