Способ получения изатина Советский патент 1989 года по МПК C07D209/38 

1

Изобретение относится к способу получения изатина, который является промежуточным продуктом в синтезе красителей и биологически активных веществ„

Целью изобретения является повышение качества и выхода изатина за счет проведения окисления индиго бихроматом калия в сернокислой среде в присутствии нитробензола я N- метил-еб-пирролидона.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 25 г индиго, 4 мл воды и при размешивании из капельной воронки добавляют 33,4 г серной кислоты с такой скоростью, чтобы -температура в колбе не превышала 35 С. Смесь размешивают 1 ч, добавляют 0,3 г (1,25%) N-метил-с -пирролидона и 1 ,3 rf

нитробензола, размешивают 2 ч, Чатем массу охлаждают до 12 С и порциями в течение 5 ч загружают 24,2г бихро- мата калия, размешивают 2 ч, Лильтру- ют. Полученный технический изатин промывают водой в количестве 144 г до слабокислой среды по бумаге конго0

Растворение технического изатина ведут в стакане, приливают 240 г воды, загружают технический изатин, нагревают до 50 С и доводят рН до 10,5 едким натром в количестве 4г, массу подогревают до 70 С и дают выдержку 1 ч, затем щелочность снимают 1,0 г серной кислоты до рН 6,7, загружают 2 г активного угля и дают выдержку 1,5 ч при 70 Г. Зятем массу фильтруют и промывают 24 мм горячей воды.

Јь vj

4

сд

Фильтрат очищенного раствора натриевой соли изатина нагревают до 60°П и при размешивании загружают 7,73 г соляной кислоты до рН 0S9.Масу размешивают 30 мин, после чего охлаждают до 18 С и дают выдержку 2 ч.

Выделившийся изатин фильтруют, промывают 120 г холодной воды до нейтральной среды по бумаге конго, сушат при 80°С.

Получают 23,8 г изатина, выход 84,7%, т,пл. 200,7 С, м(д. основного вещества 99,2%, смолистых вещест 0,1%, золы 0,05%.

Пример 2. В колбу загружают 25 г индиго, 4 мл воды и при размешивании из капельной воронки 33,4 г серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 35,°С.

Смесь размешивают 1 ч, добавляют 0,25 г 0%) М-метил- х -пирролидона и 1,3 г нитробензола, размешивают 2 ч, Затем массу охлаждают до 14 С и порциями в течение 6 ч загружают 24,2 г бихромата калия, размешивают Зч, фильтруют, осадок промывают 144 г воды до слабокислой среды по бумаге конгоо

К техническому изатину приливают

240 мл поды, подогревают до доводят до рН 10,5 4,2 г

50 С

едкого натра, массу нагревают до 75 Г, и затем щелочность

РН

активного угля и ч при 75 С, Затем

ют выдержку 1

снимают 1,2 г серной кислоты до 6,8, загружают 2 г дают выдержку ,5 массу Лильтруют и промывают 24 г горячей волы о

Q

Фильтрат нагревают до 65 О и при размешивании загружают 7,70 г соляной кислоты до рН 1,0. Массу размешиваю 30 мин, после чего охлаждают до 20°Г, и дают выдержку 2 ч.

Выделившийся изатин Лильтруют, промывают 150 г холодной воды до нейтральной среды, сушат при 85 1.

Получают изатин с т.пл, 200,5 С, т.д. основного вещества 94%, смолистых веществ 0,12%, яолы 0,06%, выход 84%.

Примеры 3-5. Проводят в условиях примера 1 г той пить разни

5

0

5

0

5

0

5

0

5

цей, что загружается различное количество N-метил-оС-пирролидона.

В таблице показаны используемые количества П-метил-оЈ-пирролидона и результаты испытаний (влияние соотношения реагентов на выход и качество изатина).

П р и м е р 6 с Проводят в условиях примера 1, изменив условия растворения технического изатина, В стакан приливают 240 г маточника и промывные воды от фильтрации готового продукта предыдущей операции (пример 1), загружают технический изатин, нагревают до 50,0 С, доводят рН до 10,5, загружают в массу 4 г едкого натра, размешивают 2 ч, затем снимают щелочность до рН 0 6,7 0,8 г серной кислоты. Массу Лильтруют,промывают осадок 24 мл горячей воды, фильтрат - натриевую соль изатина - подогревают до 70 С, загружают 4 г активного угля и выдерживают 1,5 ч. Затем фильтруют массу, осадок промывают 12 мл горячей воды.

Выделение готового продукта ведут аналогично примеру 10 Получают 24,0 г изатина, выход 85,2%, мсд. основного вещества 99,2%, смолистых веществ 0Э09%, золы 0,05%, т0пл. 201,1%.

Таким образом, использование данного способа по сравнению с известным позволяет улучшить качество изатина, увеличив м.д. основного вещества до 99,0-99,2% против 97,37, т.ши до 200,5т20, против 19Q°C, снизив м.До смолистых веществ до 0,09 - 0,15% против 0,5-1,5%, золы до 0,05 - 0,08% против 0,5%, повысить выход изатина до 84-85,2% против 72%.

Формула изобретения

Способ получения изатина взаимодействием индиго с бихроматом калия в среде серной кислоты в присутствии нитробензола с последующей фильтрацией, растворением изатина в едком натре и выделением соляной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения качества и выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии К-метил-сЈ-пирролидона в количестве 1-1,5% от массы индиго.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения изатина- полупродукта для синтеза красителей и биологических активных веществ. Цель - повышение выхода и качества целевого продукта. Синтез последнего ведут реакцией индиго с бихроматом калия в присутствии H₂SO₄ и N - метил - L - пирролидона (1-1,15% от массы индиго) с последующим растворением в NAOH и ВыдЕлЕНиЕМ изАТиНА ОбРАбОТКОй HCI. Эти условия обеспечивают получение изатина с большим содержанием основного вещества (до 99-99,2 против 97,3%), более высокой т.пл. (200,5-201,1 против 199°С) при меньшем содержании смолистых веществ (до 0,09-0,15 против 0,5-1,5%), золы (до 0,05-0,08 против 0,5%), а также лучшим выходом (до 84-85,5 против 72%). 1 табл.