Способ получения 4,4-динитродифенилового эфира Советский патент 1988 года по МПК C07C79/355 C07C79/35 

00

at)

9д

сл

11366509

Изобретение относится к нитроаро- , матическим соединениям,в частности к усовершенствованному способу получения 4,4 -динитродифенилового эфира, который используется в качестве про- межуточного продукта при получении термостойких полимеров - диэлектрилч н л

к г

ков, применяющихся в электрической и радиотехнической промышленности.

Цель изобретения - упрощение процесса и повышение качества целевого продукта путем проведения процесса в присутствии натриевой соли формальдегид сульфок силовой кислоты, взятой в колш1естве 0,1-1,0% от загружаемого 4-хлориитробензола, при рН 9,5- 10,5 с предварительной отгонкой азео тропа до температуры реакционной массы 145 °С.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Загрузки даны в пересчете на 100%-ньш продукт.

Примеры 2-4. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают различное количество натриевой соли формальдегидсульфокси- ловой кислоты.

в табл.1 показаны используемые количества натриевой соли формальде- гидсульфоксиловой кислоты и -результаты испытаний.

Примеры 5-8. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что изменяется рН на конденсации (см.табл.2.).

Примеры 9-11. Проведены в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают NjN-диметилацета- мид, Ы-метил-2-пирролидон, диметил- сульфоксид (табл.3).

Использование предлагаемого способа по сравнению с прототипом позволяет улучшить качество целевого продукта, т.е. увеличить температуру плавления с 140 до 144,5°С, а также

Изобретение касается нитросодер- жащих эфиров, в частности получения 4,4 -динитродифенилового эфира - промежуточного продукта для производства термостойких полимеров. Для повышения качества целевого эфира и упрощения процесса конденсации 4-хлор -ч нитробензола (НЕ), в среде полярного апротонного растворителя в присутствии NaNO, щелочного агента и соединения меди при нагревании используют Na-соль формальдегидсульфоксиловой кислоты, взятой в количестве 0,1-1% от НЕ. Процесс ведут при рН 9,5 - 10,5 с предварительной отгонкой азео- тропа до температуры 145°С. Способ позволяет улучшить качество целевого эфира за счет снижения в 5-10 раз количества примесей, повышения цветности до 17-39 ед. и т.пл. до 144,5°С. Кроме того, повышается до 95% выход, исключаются сточные воды и операции вьщеления и очистки. 1 з.п.ф-лы, 3 табл. S а

Пример 1. В трехгорлую колбу, 25снизить количество примесей в 5-- 10

снабженную мешалкой, термометром, хо-раз, цветность 4,4 -ДАДФЗ составляет

лодильником, масляной.баней, загру-17-39 ед.; обеспечить высокий выход

жают 30 мл (28,32 г) диметилформ-за счет повышения степени превращеамида, размешивают и загружают 10,6 гния ПНХБ; исключить сточные воды;

кальцинированной соды, 2,62 г нитрита 30упростить технологический процесс,

натрия, 0,7 г медного купороса. Смесьисключив стадию вьщеления, т.е. вьщеразмешивают в течение 1 ч, нагревают до кипения и отгоняют азеотроп вода - диметилформамид до достижения температуры в массе , рН среды 10. Затем реакционную массу охлаждают до 95-100°С, загружают 31,5 г 4-хлорнит- робензола и 0,31 г натриевой соли формальдегидсульфоксиловой кислоты, нагревают до 145 С и вьщерживают в течение 6 ч. После выдержки реакционную массу охлаждают до И О-120 С, фильтруют от солей, осадок на фильтре промьшают 10 мл дщ1етилформамида, который присоединяют к фильтрату. Из фильтрата выкристаллизовывают готовый продукт, охлаждают суспензию до 1015 С, загружают 100 мл этилового спир-дегидсульфоксиловой кислоты, взятой

та, размешивают 20 мин, фильтрзпот це-в количестве 0,1-1,0% от загружаелевой продукт, промьшают 100 мл этило-ддмого 4-хлорнитробензола, при рН 9,5вого спирта, отжимают. Получают10,5 с предварительной отгонкой азео24,75 г 4,4 -динитродифенилового эфи-тропа. ра светло-желтого цвета, выход 95,2%, т.пл. 144,4°С. Содержание примесей 2. Способ по. П.1, о т л и ч а ю- 55,Щ и и с Я тем, что отгонку азеотро- па ведут до температуоы 145-147°С.

следы. Цветность 4,4 -диаминодифени- лового эфира (ДАДФЭ 24 ед.

ление водой, фильтрацию и промьшку, разварку в серной кислоте, очистную фильтрацию и промывку водой.

Формула изобретения

4-хлорнитробензола в среде полярного апротонного растворителя в присутствии нитрита натрия, щелочного агента, соединения меди при нагревании, о т- личающийся тем, ч то, с целью упрощения процесса и повьш1ения качества целевого продукта, процесс проводят в присутствии натриевой соли формальтропа.

5 9,0 9,5 21,9 84,5 144,5 Отсутст- 17

вует

Таблица I

Таблица 2