Способ получения бета-моногалогемзамещенных боразанов и боразенов Советский патент 1962 года по МПК C07F5/02 

Известны способы получения р-моногалогензамещенных боразанов (ВН2Х NHnRs-r)), например взаимодействием галоидоалкилов с боразанами.

Известно также применение соединений, содержащих связь Si-H, в частности триалкилсиланов, в реакциях восстановления некоторых органических соединений.

В данном изобретении для получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов соответствуюш,ие р-тригалоген-Ы-триалкилборазаны и р-дигалоген-М-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Si-H, например триалкилсиланами, в присутствии катализатора - коллоидного никеля.

Синтез р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов .протекает по следующей схеме:

ВХз NR3 + RsSiH - ВНгХ - NR3 + RsSiX BX2 NR2 + R3SiH-i.BHX R2N + RaSiX

Образовавшуюся за счет протекания побочной реакции галогеноводородную соль амина отфильтровывают, триалкилгалогенсилан отгоняют в вакумме, а продукт восстановления выделяют либо перегонкой в высоком вакууме, либо перекристаллизацией из подходящего растворителя.

Синтез р-моногалогензамещенных боразанов можно осуществить, и минуя стадию получения р-тригалоген-Ы-триалкилборазанов. В этом случае к смеси третичного амина И триалкилсилана при низкой температуре добавляют тригалогенид бора и суспензию коллоидного никеля.

Полученные р-моногалогензамещенные боразаны и боразены могут быть использованы для получения разнообразных мономерных и полимерных бороорганических соединений.

№ 148048- 2нагреваютЛб-пя- нм триэтилсилана и 0,1 г хлористого никеля нагревают с обратным холодильником до полного восстановления хло ристого никеля в .коллоидный никель. После охлаждения к смеси добав ляют 7 г неперекристаллизованного р-трихлор-М-триэтилборазана и медленно нагревают до кипения в течение пяти часов Вьшавший оса 3TLc;ta ;;r °r фильтрата в вакууме отгоняют избьГок Р з™ - орсилан. Остаток перекристаллизовывают из тил чпппГ Р получают 2 г (42% от теоретического) N-т.риэ тил-р-хлорборазана с температурой плавления 42-43°

честной n-frrn триэтилсилана с каталитическим количеством коллоидного никеля быстро добавляют 25 г N-диметил-В-дисталль, ДО кипения. По охлаждении вьшавшие кристаллы отделяют, промывают петролейным эфиром и дважды возгоняют в вакууме при температуре 68-70° и остаточком давлении Фаш ь,й япя 1 f (30% от теоретического) имеющих кам ро1 пТавГнГя 22-125° «Ристаллов с температуПример 3. Смесь 40 г триэтилсилана и 0,2 г хлористого никеля кипятят с обратным холодильником до полного восстановления хлори стого никеля в коллоидный никель. По охлаждении добавляют 12 s-cvхого триэтиламина и пропускают сухой, очищенный от кислорода азот daTeM при охлаждении твердой углекислотой прибавляют 25 г трехбромистого бора. После отгонки в вакумме триэтилсилана и триэтилбромсилана остаток дважды фракционируют в глубоком вакууме (менее

90 S°4%74o вещества: при температуре п7 м теоретического, считая на исходный трехбромистьШ бор) N-триэтилборазана (« 1,4420; 0,7885) и при температу ре 150-155° кристаллы N-триэтил-р-бромборазана, который дважды перекристаллизоБывают из петролейного эфира и получают 7 г (36% от теоретического, считая на исходный трехбромистый бор) чистого продукта с температурой плавления 65-67°. Предлагаемый способ позволяет получать ранее недоступные диалкиламиногалоидбораны. j- А «л

Предмет изобретения

Способ получения р-моногалогензамещенных боразанов и боразенов, отличающийся тем, что соответствующие р-тригалоген-Ы-триалкилборазаны и р-Дигалоген-М-диалкилборазены восстанавливают соединениями, содержащими связь Si-H в присутствии катализатора кол.71ПИПНПГП HTMU-fina

лоидного никеля.