СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТИЕНИЛСИЛАТРАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/10 

1

Изобретение относится к синтезу нового класса физиологически активных серу- и азотсодержащих кремнеорганических соединений- 1-тиенилсилатранов общей формулы

I

Х

К(СНгСНгО),81

где X - Н, алкил, галоген, и др.

Известен способ получения производных силатрана, например, взаимодействием тетраалкоксисилана или полисилоксана с -триэтаполамином. Тиенилтриалкоксисилан для подобной реакции ранее использовался. Гетероциклические производные силатрана, например, содержащие сернистые гетероциклы, ранее не оыли описаны, известные спосооы получения силатранов, треоующие применения щелочных катализаторов, не пригодны для синтеза тиенилпроизводных, так как щелочи легко вызывают отщеплепие гетероциклического заместителя от атома кремния.

Предлагается спосоо .получения i-тиенилсилатранов взаимодействием триэтаноламина с тиенилтриалкоксисилапами в среде высококипящего инерпого органического растворителя, например ксилола, в отсутствии катализатора.

Реакция протекает по схеме:

ИСНгСНгОн), (ROjsSi-r -Х-Ы(СВгСБгО)

Синтез проводят при температуре кипения реакционной смеси с одновременной отгонкой образующегося спирта. Выделение спирта заканчивается через 0,5-2,5 час, а целевой продукт выкристаллизовывается из реакционной смеси при ее охлаждении до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают петролейпым эфиром и g о /

cyniaT в вакууме. Выход 1-тиенИлсилатра)юв 75-90%.

-Тиенилсилатраны обладают высокой токсичностью. Например, у 1-(2-тиенил)-силатрана (X-Н) средняя летальная доза. (LDso) для белых .мышей равна 0,7 мг/кг. Полученные соединения могут найти применение в качестве эффективных зооцидов, обладающих

тем преимуществом, что в организме погиошего грызуна они быстро гидролизуются и теряют токсичность, исключая тем самым отравление домашних животных мертвыми грызунами.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную дефлегматором с прямым холодильником, помещают 2,47 г (0,01 моль 2-тиенилтриэтоксисилана, 1,49 г (0,01 моль триэтадоламина и 70 мл ксилола.

Смесь нагревают до кипения, одновременно отгоняя образующийся этанол. За 2,5 час отгоняется 1,8 лш (100%) спирта. При охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры из нее выпадают белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме. Выход 1(2-тиенил)-силатрана 2,2 г (85,6%), т. пл. 210-211°С; после перекристаллизации из ксилола т. пл. 217-218°С.

Пайдено, %: С 46,72; Н 6,55; N 5,67; S 12,41; Si 11,54.

CioHisNOsSSi.

Вычислено, %: С 46,67; Н 5,87; N 5,44; S 12,46; Si 10,91.

: При мер 2. 3,25 г (0,01 моль} (5-бром-2тИеяил) -триэтоксисилаяа подвергают взаимодействию с 1,49 г (0,01 моль) триэтаноламина по примеру 1. За 0,5 час отгоняется теоретическое количество спирта (1,8 мл). При охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры выпадают кристаллы 1-(5-бром2-тиенил)-силатрана. Выход 2,43 г (74,8%). После перекриста.плизации из ксилола т. пл. 233-234°С.

Найдено, %: С 35,41; Н 4,53; Вг 24,18; S 9,64; Si 8,32.

CioHuBrNOsSSi.

Вычислено, %: С 35,72; Н 4,20; Вг 23,76; S 9,53; Si 8,35.

Аналогично получают следующие 5-замещенные 1-(2-тиенил)-силатраны (приведены значения X, выход, т. пл.):

СНз,80,1%, 232,5-233,5°С; С1, 90%, 190- 191°С; CN, 75,3%, 133-134°С.

Предмет изобретения

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения растворителя.